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糖醇丙酮化作用及应用 叶志云韦振雷黎颖 (广西南宁未薯技术开发中心530022) 抽要：文中论迷多元糖醇的丙酮化作用和工艺进展，阻及其在台成 光擘活性单一对映体药枷中的应用． 关t坷：多元糖醇；雨酮化作用；工艺进展；应用 糖醇的丙酮化作用．是在糖醇分子中引入丙酮基，有选择性地对分子中某些羟基进行保护。D一 甘露醇和D一山梨醇是常见的、在食品医药及化工上有着广泛应用的多元糖醇，多元耱醇丙酮化作 用的研究，主要是D一甘露醇和D．山梨醇的丙酮化作用，尤其是对D一甘露醇的研究更为突出。目 前，已报道D一甘露醇丙酮化作用的方法达六种之多。Kuszmann[”等对这六种合成方法中的三种典 型合成工艺进行比较研究后，认为以Lewisacids(路易斯酸)为催化剂，D一甘露醇与丙酮催化反 应合成二异亚丙基缩台物是最适宜的合成工艺，目标产物收率达51～54％。该工艺的不足之处是 反应时间拖长。我们采用双催化剂不同步催化法对原合成工艺进行改进，使反应时间大为缩短， 收率仍可达50％。 肛甘露醇和D-山梨醇丙酮化作用的产物中．最重要的是二异亚丙基～D一甘露醇和l，2一异亚丙 基一D_山梨醇．以其为原料进一步合成的光学活性岛合成子缩丙酮一(R)或一(S)甘油．是化学合成 各种生物和(或)药物光学活性分子的中间体，如合成探测生物细胞膜及磷脂一蛋白质相互作用动 力学的磷脂、光学活性氨基酸及药理学的B一受体阻滞剂[2】。多元糖醇丙酮化作用合成生物体药物． 是一个全化学的过程，在单一对映体药物的台成中有着重要的意义。 1六元糖醇的丙酮化作用及进展 1．1D一山梨醇丙酮化作用及进展 D一山梨醇来源于天然产物中的淀粉或蔗糖，分子中共有3对羟基。1)resgman[”等人研究以 Lewis acids作催化剂．控制D_山梨醇与丙酮反应的条件．可选择性地只发生l，2位羟基缩合， 制备出1，2一异亚丙基一D～山梨醇单缩合物。该物质经氧化和还原反应，就可制备出通常不易获得 的缩丙酮(S)一甘油醛1和缩丙酮(R)一甘油2。 广OH 岬CH3COCH3州㈦。。f驭1)NagH4：2)NaOIt }H_0H1～4％ —EtO—Ac CH0bo or 搏{-0H一 H2，Ni／AI 件协I or LOH 私嚣{j H2，Pd／C D一山梨醇 (S)一1 (R)一2 该工艺所得的1，2一异亚丙基一D_山梨醇的产率只有l～4％，因此，工业利用价值不高。 Michael E．Jung和Teresa 率达到了40～50％，极大地促进了(R)一2的工业化进程．其工艺路线如下： (1)NaB．, CH3COCH3 (2)Na0H CH3c0Cl (3)H+ 遁一焱80～85％ DH7 梨 _ 嵘竺佻肪一址 一瞅L 竺M曲一M (S)一l (臣如 I．2D．甘露醇的丙酮化作用及进展 p甘露醇的丙酮化作用，其工艺大致分为二种：(1)质子酸如硫酸、对一甲苯磺酸催化法； 12)Lewisacids如氯化亚锡催化法。 以硫酸为催化剂．D一甘露醇与丙酮于室温下反应6hr，主要生成的产物为I，2：3，4：5，6一三异 亚丙基一D-甘露醇。收率53～61％。该物质不溶于水，较易分离。以对一甲苯磺酸为催化剂，D一 甘露醇丙酮化作用主要应用于二异亚丙基一D一甘露醇的合成上。依据所使用的原料不同．共有4种 工艺路线．收率36～72％。