配合物在稳定常数与配位平衡.pptVIP

配离子与外配位体的结合一般是离子键 且 内、外界之间一般还是强酸强碱盐 因此在极性溶剂(如水)中，内界、外界很容易电离 且一般还都是易溶强电解质 但是配离子却不同, 存在 (一) 解离平衡与平衡常数 在水溶液中： 配离子平衡浓度的计算 0.100 mol·dm-3 AgNO3和1.00 mol·dm-3 NH3·H2O等体积混合后，溶液中留下的 [Ag+] 为多少？ (K稳([Ag(NH3)2]+) = 1.12 ? 10 7 ) 11.2 影响配离子在溶液中稳定性的因素 11.2 影响配离子在溶液中稳定性的因素 11.2 影响配离子在溶液中稳定性的因素 11.3 配位平衡的移动 (二)?配离子解离平衡的移动 例 1: 在含40 g水的浓度为0.1 mol·kg-1的AgNO3溶液中 加入含10 g水的浓度为15 mol·kg-1的氨水，求 (1) Ag+和NH3的平衡浓度 (2)已进入[Ag(NH3)2]+中的Ag+占总Ag+的百分率 (3) 向溶液中加入0.1 mol的NaCl(s), 有无AgCl?生成？ (4) 求不生成AgCl?时，最多可加入NaCl的量 (5) 求加入0.1 mol的NaCl(s)后溶液的pH值 解: (1) 即Ag+与NH3形成配合物的平衡, 所以首先计算各物质初始浓度: C(Ag+)=40×0.1/50=0.08 C(NH3)=10×15/50=3 对于配位平衡： Ag+ + 2NH3 == [Ag(NH3)2]+ 设[Ag(NH3)2]+的平衡浓度为x，有: 起始浓度(mr) 0.08 3 0 平衡浓度(mr) 0.08-x 3–2x x 查得: K稳=1.12×107=x/[(0.08-x)×(3-2x)2] —高次方程?! 因此, 应假设平衡后浓度很小的为变量, 方可避免此困难 设Ag+的平衡浓度为x，平衡浓度为： x 3-2(0.08-x)?2.84 0.08-x?0.08 K稳=1.12×107=…?0.08/(x×2.842), x=8.856×10-10 ? 所以(1): C(Ag+)=x= 8.856×10-10, C(NH3)=2.84 (3) 向溶液中加入0.1 mol的NaCl(s), 有无AgCl?生成？ 对于平衡： Ag+ + Cl- == AgCl? 离子浓度mr: 8.856×10-10 2.0 离子积: Q=1.771×10-9 Ksp=1.77×10-10 因此有AgCl? 若加入0.001 mol NaCl, 则mr(Cl-)=0.02 Q = 1.771×10-11 Ksp 无AgCl? (4) 求不生成AgCl?时，最多可加入NaCl的量 设Cl-的允许浓度为y, 则： Ksp=1.77×10-10=8.856×10-10×y， y ? 0.2 对应 NaCl的量=0.01 mol (5) 求加入0.1 mol的NaCl(s)后溶液的pH值 首先，应明确影响pH值的是NH3的浓度 加入0.1 mol的NaCl(s)后已经有部分AgCl?生成 对应平衡： [Ag(NH3)2]+ == Ag+ + 2NH3 x y 3-2x └? + Cl- ==== AgCl? Ag+总量为0.08, 存在于三部分 2-[0.08-(x+y)] 因此有： 对于平衡： NH3·H2O == NH4+ + OH- 设mr(OH-)=z 2.9817-z z z 有： K?b=1.78×10-5=z2/(2.9817-z), 解得: z ?0.007276 所以: pH=-lg mr(H+) =-lg[1.0×10-14/0.007276] ?11.862 例2: 已知??(Cu2+/Cu)=0