π-共轭分子体系中力协同效应.pdfVIP

高分子液晶态与超分子有序结构最新进展 in and OrderedStructures Adaance Supramolecular Polymer￡旬u讨CrystalJ 俨共轭分子体系中的力协同效应 田雷蕾，马於光+ (吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室，长春130012) 摘要超分子化学，研究多个分子通过非共价键作用力而形成的功能体系的科学，与有机共轭分子的很多 光电现象有着紧密的联系，超分子科学和材料科学的交叉融合，推进着材料学的发展，为材料新功能的开发 提供了新的思路，同时也将有机光电功能材料的应用领域扩展到了纳米和生物科学领域．本论文在对超分 子作用力深入认识的基础上，从分子间弱相互作用(力)的性质以及对超分子结构调控的规律出发，讨论了 超分子作用力的平衡以及超分子作用力的协同效应．一方面从超分子的观点出发对特殊光电现象的本质进 行解释；另一方面在分子水平设计合适的分子间作用力，合成具有有序分子堆积结构、特定功能、稳定的超 分子光电功能材料． 关键词超分子体系；力协同效应；光电功能材料 有机7r．共轭聚合物／齐聚物是最有希望的一类有机光电功能材料，由于其质量轻、柔软、加工性 优良、光电性质可调等突出性能，被广泛应用于有机电致发光器件(OLEDs)，有机场效应晶体管(OF- ETa)，有机太阳能电池(PCs)，有机激光等领域…．随着材料体系的发展，人们发现霄一共轭材料的光 电现象同分子间相互作用以及分子聚集态之间有着密切的关系，超分子化学的诸多概念逐渐被应用于 有机功能材料的研究并不断融合，形成了一些新兴的交叉学科，如超分子电子学，有机小分子溶胶一凝 胶学，化学、生物荧光传感等，拓宽了材料的应用领域旧】．超分子科学作为有机仃-共轭材料的一个重 要的研究方面，越来越受到人们的重视． 本论文在对超分子作用力深入认识的基础上，从分子间弱相互作用(力)的性质以及对超分子结构 调控的规律出发，讨论了超分子作用力的平衡以及超分子作用力的协同效应．一方面从超分子的观点 出发对特殊光电现象的本质进行解释；另一方面在分子水平上设计合适的分子间作用力，合成具有有 序分子堆积结构、特定功能、稳定的超分子光电功能材料． 在仃．共轭分子的堆积方式中，“面对面”的7r-仃堆积方式可以实现分子间7r轨道最大程度的耦合， 有利于材料载流子传输性质的提高．但是由于静电相互作用是／r．-r／作用的本质，分子间大的丌轨道重 叠在能量上是不稳定的．大部分的仃一共轭分子采取“肩对面”或者有较大错位的“面对面”的方式进行 堆积，虽然这样的分子堆积方式比较稳定，但却大大降低了材料的载流子迁移率．因此在设计自组装 体的分子构筑单元时，往往需要引入其它的分子间相互作用力来调控仃-订相互作用．由于氢键相互作 用具有方向性、选择性等特点，利用氢键和丌呵的协同相互作用构筑的自组装体系受到了广泛的研 究口】．但是在这种自组装体系中，如何利用氢键相互作用准确有效地调控仃-丌的方式和距离，仍然是 一个亟待解决的问题．首先，要解决氢键和仃一仃相互作用的协调性问题：保证氢键作用和仃-仃作用方 向的一致性，氢键的定位作用才能起到诱导、增强分子间仃轨道耦合的作用；反之，错位的氢键和仃- 仃相互作用会引起仃．共轭部分随着氢键的作用方向交错地进行堆积，降低7r轨道耦合的程度H1．其 次，是氢键对7r一仃堆积的调控能力：氢键作用单元和7r一共轭单元之间如果引入过大的柔性基团(大多 用来增加体系的溶解性)会耗散氢键作用对仃一仃堆积的调控作用，导致两种分子间相互作用不能发生 增效作用b】．因此，如果想利用氢键作用调控仃一共轭分子的堆积的方式和有序性，需要在设计自组装 体系时在分子水平构筑协调统一的分子间相互作用力．我们设计合成了两类双脲键取代的PPV齐聚物 i-OUPV和OUPV，两种化合物都采用脲键为氢键作用单元，保证了氢键和仃一仃作用方向以及作用距离 ·通讯联系人．E一叫lil：ygnm@jlu．edu．Cltl 田雷蕾等：仃．共轭分子体系中的力协同效应 的一致性．i-OUPV的分子结构中氢键作用单元脲键和仃．共轭单元之间通过烷基链侨联形成，而O