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纳米二氧化钛制备及应用 (上海汇精亚纳米新材料有限公司)? ??纳米材料是一种新材料，一般是指粒径小于?100?nm?的超微颗粒。这种超微颗粒具有表面积大，表面活性高，良好的催化特性，它有金属非金属的特异性能。随着现代科学技术的迅速发展，纳米材料的应用也越来越广泛，对其要求也越来越高。就纳米二氧化钛而言，由于它具有极大的体积效应、表面效应、光学特性、颜色效应，故在光、电及催化等方面显示出其特殊性质，作为一种新型材料，其应用领域日益广泛。2?纳米?TiO?2?粉体的制备???由于纳米?TiO?2?具有许多优异性能，其用途相当广泛，因而其制备受到国内外的极大关注。目前制备纳米?TiO?2?粉体的方法主要有两大类：物理法和化学法。?2.1物理法????制备纳米?TiO?2?粉体的物理法主要有溅射，热蒸发法及激光蒸发法。物理法制备纳米粒子是最早的方法，它的优点是设备相对来说比较简单，易于操作和易于对粒子进行分析，能制备高纯粒子，还可制备薄膜和涂层。它的产量较大，但成本较高。?2.2化学法????制备纳米?TiO?2?粉体的化学方法主要有液相法和气相法。液相法包括沉淀法、溶胶?——?凝胶法和?W/O?微乳液法；气相法主要有?TiCl?4?气相氧化法。液相法反应周期长，三废量较大，虽然能首先得到非晶态粒子，高温下发生晶型转变，但煅烧过程极易导致粒子烧结或团聚；气相氧化法具有成本低、原料来源广等特点，能快速形成锐钛型、金红石型或混合晶型?TiO?2?粒子，后处理简单，连续化程度高。但此法对技术和设备要求较高。?2.2.1均匀沉淀法制备纳米TiO?2???纳米颗粒从液相中析出并形成包括两个过程：一是核的形成过程，称为成核过程；另一是核的长大过程，称为生长过程。当成核速率小于生长速率时，有利于生成大而少的粗粒子；当成核速率大于生长速率时，有利于纳米颗粒的形成。因而，为了获得纳米粒子必须保证成核速率大于生长速率，即保证反应在较高的过饱和度下进行。????均匀沉淀法制备纳米?TiO?2?是利用?CO(NH?2?)?2?在溶液中缓慢地、均匀地释放出?OH?-?。其基本原理主要包括下列反应：????CO(NH?2?)?2?+3H?2?O=2NH?3?·H?2?O+CO?2?↑?NH?3?·H?2?O=NH?4?+?+OH?-?TiO?2+?+2OH?-?=TiO(OH)?2?↓?TiO(OH)?2?=TiO?2?+H?2?O?????在这种方法中，不是加入溶液的沉淀剂直接与?TiOSO?4?发生反应，而是通过化学反应使沉淀在整个溶液中缓慢地生成。向溶液中直接添加沉淀剂，易造成沉淀剂的局部浓度过高，使沉淀中夹有杂质。而在均匀沉淀法中，由于沉淀剂是通过化学反应缓慢生成的，因此，只要控制好生成沉淀剂的速度，就可避免浓度不均匀现象，使过饱和度控制在适当范围内，从而控制粒子的生长速度，获得粒度均匀、致密、便于洗涤、纯度高的纳米粒子。该法生产成本低，生产工艺简单，便于工业化生产。?2.2.2溶胶——凝胶法????溶胶?——?凝胶法是制备纳米粉体的一种重要方法。它具有其独特的优点，其反应中各组分的混合在分子间进行，因而产物的粒径小、均匀性高；反应过程易于控制，可得到一些用其他方法难以得到的产物，另外反应在低温下进行，避免了高温杂相的出现，使产物的纯度高。但缺点是由于溶胶?——?凝胶法是采用金属醇盐作原料，其成本较高，其该工艺流程较长，而且粉体的后处理过程中易产生硬团聚。?采用溶胶?——?凝胶法制备纳米?TiO?2?粉体，是利用钛醇盐为原料。原先通过水解和缩聚反应使其形成透明溶胶，然后加入适量的去离子水后转变成凝胶结构，将凝胶陈放一段时间后放入烘箱中干燥。待完全变成干凝胶后再进行研磨、煅烧即可得到均匀的纳米?TiO?2?粉体。有关化学反应如下：???在溶胶?——?凝胶法中，最终产物的结构在溶液中已初步形成，且后续工艺与溶胶的性质直接相关，因而溶胶的质量是十分重要的。醇盐的水解和缩聚反应是均相溶液转变为溶胶的根本原因，控制醇盐水解缩聚的条件是制备高质量溶胶的关键。因此溶剂的选择是溶胶制备的前提。同时，溶液的?pH?值对胶体的形成和团聚状态有影响，加水量的多少会影响醇盐水解缩聚物的结构，陈化时间的长短会改变晶粒的生长状态，煅烧温度的变化对粉体的相结构和晶粒大小的影响。总之，在溶胶?——?凝胶法制备?TiO?2?粉体的过程中，有许多因素影响粉体的形成和性能。因此应严格控制好工艺条件，以获得性能优良的纳米?TiO?2?粉体。?2.2.3反胶团或W/O微乳液法????反胶团或?W/O?微乳液法是近十年发展起来的一种新方法。该法设备简单，操作容易，并可人为控制合成颗粒的大小，在超细颗粒，尤其是纳米粒子的制备方面有独特优点。?反胶团是指表面活性剂