表面活性剂法制备金属-有机骨架材料及其性能研究.docVIP

表面活性剂法制备新颖金属-有机骨架材料（M-BTC，M=Co,Pb,Ga）及其性能研究 摘 要 金属有机骨架( metal- organic frameworks，MOFs) 材料是由有机配体与中心金属离子经过自组装而形成的具有不同孔径的多孔材料，与传统无机多孔材料相比，MOFs材料具有更大的比表面积，更高的孔隙率，结构及功能更加多样化，因而被广泛的应用于气体吸附存储与分离、传感、药物缓释、磁学和催化反应等领域中。 表面活性剂是一类具有高表面活性的两亲性分子，其在一定的浓度和温度条件下能自发形成各种分子有序组合体，如：胶束、反胶束、溶致液晶、囊泡等。这些有序组合体可以作为制备纳米粒子的分隔性介质，同时也可以作为化学及生化反应的微反应器。因此在日用化工、食品工业、环境保护、材料科学等领域具有十分广泛的应用。因此，本文研究表面活性剂（壬酸）对MOFs晶体结构的影响及其性能。 用硝酸钴和均苯三甲酸在壬酸-三乙胺体系中成功的制备出三种新颖的晶体[Co3(μ3-OH)(HBTC)(BTC)2Co(HBTC)]·(HTEA)3·H2O (NTU-Z30),[Co(BTC)]·HTEA·H2O(NTU-Z31), [Co3(BTC)4]· (HTEA)4 (NTU-Z32)。X-射线单晶衍射，X-射线粉末衍射、热重分析、红外对其进行了一系列的表征；其中NTU-Z30有一个不常见的三核二级结构单元[Co3(μ3-OH)(COO)7]。拓扑结构分析表明NTU-Z30和NTU-Z32是新型的拓扑结构，3,3,6,7-c net 和2,8-c net。磁性分析表明，三个MOFs材料中钴离子表现出弱的反铁磁性。此外还研究了NTU-Z30作为非均相催化剂对烯烃的环氧化。 首次使用表面活性剂法制备出了三维孔道的p区MOFs 材料—Pb(BTC)?HTEA(NTU-Z29)。X-射线单晶衍射，X-射线粉末衍射、热重分析、红外对其进行了一系列的表征；并研究了其光致发光性能。 使用不同的表面活性剂对MOFs的晶体结构影响。 关键词：表面活性剂法；金属有机骨架材料；非均相催化剂；光致发光 目 录 第一章 绪论 1.1概述 1.2合成方法 1.2.1 1.3MOFs的研究进展 1.4 本文选题的依据、内容及创新点 1.4.1本文选题的依据 1.4.2本文内容及创新点 第二章 表面活性剂法制备钴 2.1 引言 2.2 材料的制备与表征 2.2.1 实验仪器 2.2.2 实验试剂 2.2.3 材料制备 NTU-Z30 NTU-Z31 2.2.4 有机催化测试 2.2.5 表征设备 2.3 结果与讨论 2.4 磁学 2.5 有机催化 2.6 小结 参考文献 第三章 第四章 总结与展望 附录 致谢 MOFs材料自提出以来，人们试图通过各种合成方法得到稳定的晶体，现如今，已经形成的合成方法，分别是：扩散法、水热或溶剂热法、离子热合成法、表面活性剂法等。 扩散法 扩散法目前主要包括凝胶扩散法，液相扩散法及气象扩散法。凝胶扩散法是指将某组分(如金属盐)溶解到溶液中，将另外一种组分(有机配体)配置于凝胶中，将上述混合溶液与凝胶混合，凝胶在下，溶液在上，静置一段时间。两种组分经过慢慢的扩散，最终在交界处生成晶体；液相扩散法是指将选用的有机配体和金属盐分别溶解在互不相溶的两种溶剂中，小心地把一种溶液滴加到另一种溶液上面，两种溶液在接触面通过慢慢扩散相互反应最终析出晶体；气象扩散法是先将选用的金属盐溶解在适当的溶剂中，然后再把所选用的有机配体溶解到另一种易挥发的溶剂中，在溶剂慢慢挥发时便可扩散到溶液中从而使溶液达到饱和，进而析出晶体。 水热或溶剂热法 此法的反应容器一般为反应釜或者是玻璃管。在此反应中，最终得到的产品可能比其它方法更复杂并且比在室温下得到的更多样。首先反应釜法：将金属盐，配体以及溶剂按照一定的比例混合，放入聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，拧紧放入烘箱中加热，当温度升高后，反应物逐渐溶解，在釜内会产生一定的气压。在密闭的体系里，在一定温度和压强下进行反应，水热法对于合成低溶解度的化合物十分有用。水热反应以水为溶剂，溶剂热反应的溶剂种类很多，例如氨、醇类(乙二醇、乙醇、甲醇、甘油等)、胺类(乙醇胺、己二胺等)、乙腈、吡啶等。其次玻璃管法：同样的，先将金属盐，配体以及溶剂按照一定的比例混合，放入一端封口的玻璃管中，用超声法是混合物充分溶解。然后用酒精喷灯将玻璃管的另一端封好，最后放入烘箱中一定温度下反应。此法需注意问题是玻璃管内所装的混合溶液不易过多，烘箱所烧温度不易过高，因其自身产生的压力过大时容易造成玻璃管的破裂。 微波法 微波加热因其具有快速、均质以及选择性等特点，一被广泛的应用于各种材料的合成以及加工过程中。对于特别快的反应可通过微波法来促进 MOF