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起琉水潦层的蛄构设计和应用 张靓等人
超疏水涂层的结构设计和应用
张靓赵宁豫硗艳谭辨礓声晓英棣孽
高分子物理与化学国家重点实验室中国科学院化学研究所.北京100190
I.前言
通常与水的接触角大于150。的疏水表面被定义为超疏水表面。近年来材料的超琉水性质在很
多领域里都引起了广泛的兴趣。其不仅在基础研究方面加深了对表面浸润性质的认识,而且在人们
的臼常生活和工业生产中有着广阔的应用。由于材料表面的浸捆性主要由其微观结构和表面化学组
成控制。粗糙度越高,表面能越低.材料的表面就越疏水。目前制备超疏水表面主要有两种途径,
一种是利用疏水物质制备表面粗糙微结构,男一种是先制备具有粗糙结构的表面,然后用低表面能
物质修饰。
在人类发现超疏农性质之前,大自然就早已采用了这种特性。以荷埘为例,荷叶表面有许多微
米级的小乳突,而这些乳究及乳突Z问又被众多纳米级的蜡晶所覆盖(图la)。这种特殊的微纳复
台结构极大的较少了固液接触面积,使之成为最高效的自清洁表面之一,受自然界的启发,我们利
用常见的高分子聚合物,通过模仿荷叶的结构,用溶剂诱导结晶,胶束堆积等简单的方法制备了超
疏水表面。
图1.荷耐表面的电镜照片及汞在表面滚动时对污染物的粘附㈣
2.超疏水表面的微纳米结构设计与制备
(1)塑弛透导结删备超疏水表面
我们利用聚碳酸醋(Pc)的溶剂诱导结晶的特性,在温和条件下通过向丙酮溶胀的Pc表面引
入水或甲醇作为沉淀剂来控制结晶的增长,得到了与荷叶表面形貌非常相似的聚合物超疏水表面(圉
2)”1。从扫描电镜照片可咀看到,PC表面生成许多微米级的颗粒.这些颗粒以及其周边都是由纳米
7±I1
级凸起构成。这种特殊结构使其疏水性显著提高,CA达到159 6。7微升的水滴在其表面的
滚动角仅为6±I。。这种结构形成的机理可以认为是丙酮溶胀后的部分PC链段受到沉淀剂的作用
失去活性凝聚成棱,其他有运动能力的链段绕枝生长,每个生长方向都形成了纳米微晶,最终形成
了微纳复台结构。甩溶剂诱导结晶方法制备超疏水表面,不涉担任何化学反应,也无需进行低表面
能物质修饰,在几分钟内即可完成,具有广阔的应用前景。
首届奎四潦料科学与技术会议论j[集 目l海
图2a)丙酮溶胀的Pc加入沉淀剂后的扫描电镜照片,M为a)中单个乳突的放大照片
(2)非溶剂诱导相分离法制备超疏水表面
用非溶剂诱导相分离的方法也可以制蔷类似荷叶的表面。把5mg/mLPC的DMF溶液滴膜后.
放置在不同湿度的环境中挥发。当环境中韵水蒸气进入到溶液之后导致溶剂溶解性变差,聚合物发
牛相分离。当相对韫度为20%时,得到的表面与干燥备件下得到的表面类似.CA只有t320±1.6
。-当环境湿度增高tPc的相分离程度越大,产生的聚合物富相成核为了减少界面能倾向于向聚集
8±22
体的各个方向生长,从而产生微纳多级结构(图3)。当相对湿度达到75%时,接触角达到161
。t滚动角为9-+2。。在Pc的DMF溶液成膜前先加入一定量的水,也可以得到类似的微纳结构,
并且不受环境湿度的控制.缩短了制备周期p】。
运用相同方法,利用聚苯乙烯(Ps)也可以得到类似结构”I。
图3 氍
的侧面景象
(3)饿段共聚物胶柬制备超疏水表面
利用嵌段共聚物在同一溶剂中的不同选择性,可以制备微米缀或微纳多级的粗糙结构.并且扩
展了超疏水材科的来源。菝们采用溶液成膜法来控制聚苯乙烯.聚二甲基硅氧烷两嵌段弗聚物
(PS-b-PDMS)表面的化学组成及表面形貌。溶剂的特性、空气湿度、溶i戎浓度及嵌段长度都对表
面的化学组成及形貌产生影响。当采用两种嵌段链的共同良溶剂溶液成膜时,所得到的表面较平整
且外表面被PDMS链段一1,据,只具有一般疏水性。采用对PDMS有选择性的溶剂时.所制蔷表面的形
貌决定于胶柬的形态。L当PDMS嵌段较长时易形成星状的胶豪构建平整且外表为PDMS疆盖的表面.
接触角约为1209:而PDMS嵌段较短时形成平状的
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