低聚壳聚糖的制备及应用研究进展.pdfVIP

201口(第十一届)国际表面活牲剂和冼涤剂会议 ConferenceOn 2010(11th)International SurtactantDetergent(ICSD2010) 低聚壳聚糖的制备及应用研究进展 王军周本权杨许召，李妮妮 (郑州轻工业学院河南省表界面科学重点实验室。河南郑州450002) 摘要：从壳聚糖降解得到的低聚壳聚糖具有特殊的生理活性而日益受到人 们的关注。综述了近年来壳聚糖降解制备低聚壳聚糖的方法，包括化学品 降解法、酶降解法、物理作用帮助下的降解法以及复合降解法。重点介绍 了这些方法的降解机理、影响因素和对产品质量的影响以及低分子质量壳 聚糖在化妆品、食品、医药、农业、抗茵等方面的应用。 关键词：化妆品添加剂；低聚壳聚糖；壳聚糖；降解；机理 甲壳素是自然界除蛋白质外数量最大的含氮天然有机高分子化合物，每年由生物 合成的甲壳素大约100亿t，仅次于纤维素，是地球上第二大可再生资源。壳聚糖由甲 勺p1)o^ 壳素经部分或完全脱乙酰基得到，化学名为(1，4)一2一氨基一2一脱氧一B—D一葡萄糖，分 子之间以B一(1，4)糖苷键连接。甲壳素和壳聚糖由于其分子结构中内外氢键的相互作 用，形成了有序的大分子结构，相对分子质量通常在几十万至几百万，不溶于水等一 般溶剂，应用受到极大限制。经过降解得到的低相对分子质量壳聚糖不仅溶解性好， 而且具有某些独特的性质，如在化妆品中具有保湿和刺激细胞再生的功能，对延缓衰 老有一定作用；具有杀虫、抑菌的功能，无副作用和残留，可作为一种新型农药。因 此，低聚壳聚糖受到越来越多的关注，促进了壳聚糖降解方法的深入研究。 1低聚壳聚糖的制备 1．1化学降解法 化学降解法是指通过化学反应使壳聚糖降解。它简便易行，但降解产物相对分子 质量较难控制，相对分子质量分布较宽。污染较重。目前，通过化学法对壳聚糖进行 己01 0(第十一届)国际表面活性剂和洗涤剂会议 2010f 1lth)InternationalConferenceOn 0) Sudactant＆Detergent(ICSD201 降解主要分为酸法和氧化法。 1．1．1酸降解法 壳聚糖链易被稀酸催化而水解，使其苷键发生断裂。酸降解机理是糖分子中的苷 原子氧接受质子而形成了质子化的苷键，即所谓的锌盐，从而削弱了C—O键，进而发 生断裂，同时形成了碳阳离子的中间体，该中间体在水存在下生成游离的糖，其反应 历程为： ＼夕· ·■：-‘，+ H+ n n-O啵c。 。 1 ＼ H20，n啜， H 工2 + 控制步骤 Ho．Z——、√ Ho、Z，7＼√ 面矿n帅尉 n∞脚 等。其中HCI和H2SO。水解条件基本相同，但硫酸有氧化性且易使水解产物碳化； H3P0。、HNO：的酸性稍弱些，HF腐蚀性又太强，故使用HCI降解的较多。使用无机酸 对壳聚糖进行降解反应时间越长，温度越高，酸浓度越大，所得降解产物聚合度越低， 甚至于可获得单糖；有机酸，如乙酸、草酸、柠檬酸、琥珀酸、苹果酸和酒石酸，其 中