费托合成Co基催化剂载体地研究进展.pdfVIP

化 工 进 展 ·236· CHEMICALINDUSTRYANDENGINEERINGPROGRESS 2008年第27卷增刊 费托合成Co基催化剂载体的研究进展 周晓峰1，陶跃武2，翁惠新1，陈庆龄2 (1华东理工大学石油加工研究所，上海200237：2中国石化上海石油化工研究院，上海201208) 摘要：对近年来费托合成Co基催化剂载体的研究进展进行了综合评述，主要介绍了氧化物类(si02、A1203、Z102)、 分子筛及治J生炭等载体的研究现状，并对其性能特点，存在问题和造成原因等进行了比较分析及今后的研究重点 提出了看法。对费托合成co基催化剂载体的研究有一定指导意义。 关键词：费托合成；Co基催化剂；氧化物载体；分子筛 近年来，随着国际原油价格的不断攀升，人们 隔离金属颗粒的作用，可以提高催化剂的耐磨性和 逐渐意识到寻找石油替代能源的重要性。以煤或天 抗烧结能力。 然气为原料得到合成气，再通过费托反应生成轻烯 大量的研究表明，在Co负载量一定的条件下， 烃、汽油、柴油及石蜡烃的工艺路线，在一定程度 使用比表面积大的si02载体或者减小C0304、金属 上可以缓解人们对石油的依赖。因此，近几年对费 Co粒径，可以提高金属co在载体上的分散度，从 托合成反应的研究受到广泛重视，其中，催化剂及 而提高催化剂活性【2’s】；但是，高分散度、小尺寸的 反应器是研究的热点。 Co颗粒易与Si02载体发生表面反应，形成难还原 多年的研究证明，费托合成Fe基、Co基催化的CoSiO。化合物，导致载体表面金属Co活性中心 剂性价比较高，并已成功应用于南非Sasol公司和数量减少，催化剂活性降低[2,9-埘。 马来西亚Shell公司的工业化装置。Co基催化剂与 Si02表面富含羟基，硅羟基的存在影响Co．Si Fe基催化剂相比，水煤气反应活性较低，合成产物 相互作用力和Co粒子在载体上的分散度；周玮等fl” 以C5+长链烃为主，是较有发展潜力的费托催化剂。 发现费托反应过程中，Co粒子在Si02表面硅羟基 最近，Co基催化剂的研究主要集中于提高催化剂活 和反应副产物水分子的作用下，易与Si02反应生成 性和目标烃类的选择性方面，显然，催化剂的助剂、 CoSi04，而CoSi04是催化剂失活的主要原因。 载体以及制备方法是研究的重点。 而对Si02进行预处理，改变硅羟基的浓度和分 对于负载型Co基催化剂，载体在催化剂结构 布，可以改变Co粒子在载体上的分布和催化剂的 中发挥重要作用，归纳起来主要有增加催化剂的比 性能。石利红掣明发现用甲基改性Si02载体，可以 表面积，分散活性金属组分Co以及提高催化剂的 减弱Si02表面硅羟基浓度，并能削弱Co．Si之间的 机械强度等。不同种类、不同孔道结构的载体对于 相互作用。在240℃，2．0MPa，ⅥH2)／V(CO)=2， 金属Co的颗粒大小、在载体上的分散度、还原度 1000 以及金属与载体间的相互作用有不同的影响，最终 可改变Co基催化剂的活性和产物选择性【l捌。 近年来，对费托催化剂助剂的报道较多[6-71，而 但是，程萌等ll2】认为co．Si作用力减弱，有助于 对费托催化剂载体的报道相对较少。本文主要对费 C0304团聚形成较大的颗粒，导致催化剂活性降低； 托催化剂的几种主要载体：氧化物类(Si02、A1203并且Si02表面甲基的空间位阻不利于反应物、中间 和2102)、分子筛及活性炭等载体在Co基催化剂中产物的吸附和链增长过程。而用苯基改性Si02口】，苯 的作用和研究进展进行综述。 基的空间位阻效应阻碍Co粒子的团聚，较小的 C0304颗粒可以更加均匀地分散在载体表面。 1氧化物载体