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2006第五届中国抗菌产业发展大会
无机抗菌材料及其机理研究的国外研究现状2
周祚万1刘国梅1罗雁彬2段小飞2
1西南交通大学材料科学与工程学院(四川成都610031)
2成都交大晶宇科技有限公司(四川成都610036)
摘要:总结了银等金属离子、氧化锌等活性氧化物和抗菌不锈钢等无机抗菌材料的研究进展和发
展趋势,结合作者实验室研究工作,总结和评述了相关抗菌机理等理论研究进展。与高速发展的抗菌材
料产业相比,相关基础研究明显滞后,抗茵机理等许多深层次的科学问题和环境安全问题必须引起行业
内外的高度重视。
近年来,无机抗菌材料获得了异常迅猛的发展和日益广泛的应用,在保护人类的生存环境、提高人
们的健康水平中发挥着越来越重要的作用。抗菌材料一般是通过一定工艺将抗菌剂添加到基体材料中制
备而成的具有杀灭和抑制微生物生长的功能材料,其主要作用是抑制材料和制品表面微生物繁殖和滋生
蔓延,切断有害微生物传播源。抗菌剂主要有无机、有机和天然三大类。有机抗菌剂的主要成分为季胺
盐类、醇类、双胍类物质等含有反应性功能团的化合物,具有见效快,杀菌能力强的特点,但易产生微
生物耐(抗)药性,并存在作用期短、耐热性差以及产生二次污染等缺点;天然抗菌剂来自于天然提取
物,如壳聚糖、日柏醇等,其主要抗菌机理被认为与有机季胺盐类似,但效果不如有机抗菌剂,且产品
尚不成熟。初期产业化的无机抗菌剂主要采用物理吸附或离子交换方法,将银、铜、锌等金属离子附载
于多孔材料微孔内,利用金属离子的抗菌能力,通过缓释作用达到长效抑菌的目的。近年来,又出现了
纳米银、氧化锌和光催化材料等无机抗菌剂。通常把无机抗菌剂及以其为功能添加剂制备的各种具有抗
菌功能的复合材料统称为无机抗菌材料。
国外研究现状与发展趋势
1.金属离子抗菌材料及其相关机理研究现状
在金属离子抗菌材料中,综合考虑安全性、使用性和抗菌效果等因素,能够被应用的抗菌金属离子
主要有银、锌和铜离子。由于铜离子有较深的颜色,锌离子效果相对较差。所以金属离子类抗菌剂中以
载银系列抗菌剂的研究最为系统和深入,其主要品种有分子筛载银、玻璃载银、氟石载银、铝硅酸盐载
银、磷酸盐载银等。 、
解决载银无机抗菌材料的变色问题一直是该类抗菌材料研究的重点和难点。控制载体微孔尺寸或使
用可与金属离子形成稳定螯合物的材料可以使银离子更加稳定而减少变色的机会。S.Ohsumi研究了制备
工艺和载银抗菌剂的颜色稳定性的关系,发现高温焙烧可以在一定程度上延缓载银抗菌剂的变色。以玻
璃为载体,将银离子载入玻璃化学结构中,不仅解决了持久性,而且可以应用在一些透明基体材料中。
以纳米材料为载体,研究制备各种银系抗菌材料也是近年来的发展趋势。
关于金属离子类抗菌材料的作用机理,目前主要有两种假说,即离子缓释抗菌机理和活性氧抗菌机
理。金属离子缓释抗菌机理的基本思想是在使用过程中,抗菌活性离子缓慢释放,靠金属离子活性破坏
2国家自然科学基金(Nos:
14
综述
细菌细胞膜或与细菌酶蛋白的巯基等基团结合,破坏酶的活性,从而发挥抗菌作用。由于金属离子缓慢
释放,所以载银无机抗茵剂可发挥持久的抗菌效果。活性氧抗菌机理认为,在光的作用下,Ag+和水或
空气作用,生成具有高活性(强氧化性或还原性)的活性氧02’和·OH,破坏微生物结构和活性。
Inoue等
的研究则认为,Ag+需要光照和溶解氧才能产生抗菌活性。最近的研究工作通过电化学方法控制银的氧
化状态,当Ag+变成Ag时,没有抗菌活性;而当Ag变成Ag+时,又出现抗菌活性。所以,认为抗菌活性
是由氧化作用而不是由还原作用引起的。另一方面,溶解氧在银的氧化态时会减少,通过细胞染色方法
测定载银沸石溶液,已检测到氧分子还原作用的产物是活性氧·02。所以,认为活性氧是载银沸石的抗
菌活性中心。
2.活性氧化物抗菌材料及其抗菌活性机理研究现状
以ZnO为代表的活性氧化物是最早被应用的无机抗菌材料之一。从一些杀菌软膏到贴片式膏药,
从化妆品到药物,都在大量使用。研究表明,ZnO对多种皮肤病尤其是由金黄色葡萄球菌
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