凝胶纺PVA低温水溶纤维原液溶解原理和工艺研究.pdfVIP

凝胶纺PVA低温水溶纤维原液溶解原理及工艺研究 王华全 (中国石化集团四川维尼纶厂) 摘要：通过对PVA溶解行为的热力学研究，并经大量科学试验和生产实践的总结及理论分析，探索了以部份醇 解PVA为原料制备低温水溶纤维过程中原液溶解的基本原理及其主要的影响因素，探讨并确定了溶剂体系的组配和 最佳配比，以及溶解温度等核心工艺条件。 主题词：凝胶；原液；溶度参数；极性；热力学 线型PVA大分子是当前工业合成的高分子中唯一能工业化制造水溶性纤维的聚合物。近年来， 各维纶生产企业通过对原有芒硝湿法成型工艺的改进和调整，开发出了较高水溶温度(70C)的 水溶性纤维，并通过应用开发，已成功应用于无捻毛巾用水溶纱，刺绣用水溶无纺布等领域，此外， 在军工领域、医用、妇幼卫生、特种造纸等方面也有一些应用。随着社会的发展和科技的进步，随 着上下游产业的良性互动，以及关联领域的技术渗透和相互推进，市场对低温水溶纤维的需求慢慢 呈现出来。然而，通过常规的纺丝技术已不能生产出更低水溶温度的产品，实践表明，常规的芒硝 湿法成型技术能制造的不含芒硝的纤维，其水溶温度极限在75C左右，在往下做，工艺难度大，并 且质量不易控制，生产也不稳定。因此，人们积极探求了其它全新的纺丝方法和技术，其中有机溶 剂冻胶纺丝技术和干法纺丝技术比较成功，前者适于开发棉型短纤维，后者适于开发水溶长丝。国 外，日本可乐丽公司通过近二十年的研究，己成功掌握有机溶剂湿法凝胶纺丝技术，开发出常温至 沸水可溶的系列水溶纤维产品，并率先实现规模生产和销售；国内，四川维尼纶厂与四川大学合作， 起步于上世纪九十年代末，先后进行过干．湿法(干喷湿纺)纺丝和湿法纺丝的研究，最后选择了有 机复合溶剂体系与卧式湿法凝胶纺丝的路子，现已建成年产2000吨／年的生产装置，实现了批量试 生产和试营销。本文结合这一研发进程，主要研究了原液溶解工艺的基本原理，并从原理出发，结 合科学试验和生产实践，优选和确定了原液溶解工艺，最终为工业化试生产所采用和验证。 1 PVA溶解过程的特点 溶解是指溶质分子通过扩散与溶剂分子混合成以分子水平分散的均相体系的过程。PVA是一种 晶态聚合物，分子排列规整，堆砌紧密，溶剂小分子难以渗入聚合物内部。PVA的溶解比较缓慢， 需经历两个阶段，即溶胀和溶解。由于PVA高分子的尺寸比溶剂小分子的尺寸大得多，两者的扩散 速度相差悬殊，溶剂小分子扩散度很快，首先是溶剂小分子扩散渗入PVA大分子内，而PVA大分 子向溶剂扩散的速度非常慢，这样就使得PVA物料从宏观上表现出体积膨胀，这就是溶胀。之后， PVA大分子链逐渐舒展，并扩散到溶剂中，最后形成分子水平分散的均相体系，此时，PVA完全溶 解，形成PVA溶液，适宜浓度的PVA溶液可进行纺丝，形成纤维。 此外，由于PVA还是一种极性的高分子，分子链上的．OH易于与溶剂间形成氢键，这一特性使 得PVA在室温下就可以在溶剂(如H20)中开始溶解。然而，由于PVA聚合物颗粒中晶粒的存在， 这种溶解是有限的，仅存在于物料的表面，难以形成分子分散的均相体系。 PVA高分子易在溶剂体系中被溶剂化，这一过程的微观特点是：当PVA物料浸没于溶剂中时， 溶剂小分子与PVA大分子之间的相互作用极强，远远大于PVA大分子之间的作用力，从而PVA大 分子之间的分子间力被溶剂分子拆散，而PVA大分子与溶剂问形成新的相互作用，据分析，这种相 互作用是很强的氢键作用，因为PVA大分子上存在大量羟基(-OH)，它与带同类基团的溶剂就极易 形成氢键，当大量溶剂充填在PVA大分子之间时，PVA物料最终被溶剂化，因而溶剂化作用有助于 ．．．——383．．．—— PVA的溶解。 2PVA溶解过程的热力学分析 2．1热力学理论运用的条件简化 实际操作过程中，采用常温溶胀、高温溶解的方式，并在全过程中采用了搅拌，加强混合，在 高温溶解到一定时候，还采用了强制循环，进一步强化混合，提高溶解液整体的均匀性。这一过程 中这些手段的选择，贴合了PVA高分子溶解行为特点，有助于溶解的进行。在溶胀完毕，进行升温 的过程中，PVA大分子和溶剂小分子的扩散速度逐步加快，直到升温终止。升温终止后，进行温度 保持，可以认为是恒温；在恒温条件下，溶解釜上方，溶剂的分压也可以认为是恒定的。也就是说，