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实验六 旋光性溶液浓度的测定 【实验目的】 1．观察光的偏振现象，加深对光的偏振性认识，验证马吕斯定律。 2．了解旋光仪的结构原理，学习测定旋光性溶液的旋光率和浓度的方法.。 【实验原理】 1、偏振光的基本概念 光波是一种特定频率范围内的电磁波.由于引起视觉和光化学反应的是电场强度E，所以E矢量又称为光矢量，我们把E的振动称为光振动，E与光波传播方向之间组成的平面叫振动面.在垂直于光传播方向的平面内，如果光矢量E只沿一个固定方向振动，这种光称为线偏振光，简称偏振光[见图1(a)].普通光源发射的光是由大量原子或分子辐射而产生，单个原子或分子辐射的光是偏振的，但由于热运动和辐射的随机性，大量原子或分子所发射的光的光矢量出现在各个方向的概率是相同的，没有哪个方向的光振动占优势，这种光源发射的光不显现偏振的性质，称为自然光[见图1(b)].还有一种光线，光矢量在某个特定方向上出现的概率比较大，也就是光振动在某一方向上较强，这样的光称为部分偏振光[见图1(c)]. 二、偏振光的获得和检测 将自然光变成偏振光的过程称为起偏，起偏的装置称为起偏器.常用的起偏器有人工制造的偏振片、晶体起偏器和利用反射或多次透射(光的入射角为布儒斯特角)而获得偏振光.自然光通过偏振片后，所形成偏振光的光矢量方向与偏振片的偏振化方向(或称透光轴)一致.在偏振片上用符号“”表示其偏振化方向. 鉴别光的偏振状态的过程称为检偏，检偏的装置称为检偏器.实际上起偏器也就是检偏器，两者是一样的.自然光通过作为起偏器的偏振片以后，变成光强为的 （1） 式中为起偏器和检偏器偏振化方向之间的夹角。显然，当以光线传播方向为轴转动检偏器时，光强将发生周期性变化.当时，光强最大；当时，光强为极小值(消光状态)，接近全暗；当时，光强介于最大值和最小值之间.但同样对自然光转动检偏器时，就不会发生上述现象，光强不变.对部分偏振光转动检偏器时，光强有变化但没有消光状态.因此根据光强的变化，就可以区分偏振光、自然光和部分偏振光. 三、旋光现象 线偏振光通过某些物质的溶液后，偏振光的振动面将旋转一定的角度，这种现象称为旋光现象，旋转的角度称为该物质的旋光度。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的旋光能力、 溶液的性质、溶液浓度、样品管长度、温度及光的波长等有关。当其它条件均固定时，旋光度与溶液浓度C呈线性关系，即 (2) 上式中，比例常数与物质旋光能力、溶剂性质、样品管长度、温度及光的波长等有关，C为溶液的浓度。 物质的旋光能力用比旋光度即旋光率来度量，旋光率用下式表示： (3) 上式中，右上角的表示实验时温度(单位：oC), 是指旋光仪采用的单色光源的波长(单位：nm)，为测得的旋光度(单位： o )，为样品管的长度（单位：dm），C为溶液浓度（单位：g/100mL）。 由(3)式可知：偏振光的振动面是随着光在旋光物质中向前进行而逐渐旋转的，因而振动面转过的角度与光通过的溶液的长度成正比；振动面转过的角度与溶液浓度C成正比。 如果已知待测物质浓度C和液柱长度，只要测出旋光度就可以计算出旋光率。如果已知液柱长度为固定值，可依次改变溶液的浓度C，就可测得相应旋光度。并作旋光度与浓度的关系直线，从直线斜率、长度及溶液浓度C，可计算出该物质的旋光率；同样，也可以测量旋光性溶液的旋光度，确定溶液的浓度C。 旋光性物质（溶液）还有右旋和左旋之分。当面对光射来的方向观察，如果光振动面按顺时针方向旋转，这种溶液称为右旋溶液，如葡萄糖、麦芽糖、蔗糖的水溶液，它们的旋光率用正值表示.反之，如果振动面向左(逆时针方向)旋转，这种溶液称为左旋溶液，如转化糖、果糖的水溶液，它们的旋光率用负值表示.表1给出了一些样品在温度=20oC,偏振光波长为钠光589.3nm(相当于太阳光中的D线)时的旋光率。 表1某些样品的旋光率(单位：o·cm3 ·g-1·dm-1) 样品名 样品名 果糖 -91.9 蔗糖 +65.9 葡萄糖 +52.5—+53.0 蓖麻油 +50以上 实验表明，同一旋光物质对不同波长的光有不同的旋光率，通常采用钠黄光(589．3nm)来测定旋光率。对不同波长的光，旋光率近似与偏振光波长的平方成反比，可根据估算。旋光率还与旋光物质的温度有关，不同的溶液旋光率随温度变化的规律不尽相同。 【实验仪器】 自组装偏振光旋光实验仪的结构如图3所示。它由光具座、带刻度转盘的偏振片2个、样品试管、样品试管调节架、光功率计等组成。 图3 偏振光旋光实验仪 1．半导体激光器（S）;2。起偏器及转盘P1; 3。样品管调节架（R）;4。样品试管； 5．检偏器及转盘P