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物理化学实验 电动势的测定 化工系 2012011864 张腾 电动势的测定 姓名：张腾 学号：2012011864 班级：化21 同组实验者：李灿 实验日期：2015 年3 月26 日 提交报告日期：2015 年3 月28 日 实验助教：黄正宏 1 引言 本实验中制备锌电极、银电极，然后用饱和甘汞电极作参比电极，测量这两个电极的电极电动势、测量 银浓差电池的电动势。 1.1 实验目的： 1、掌握电位差计的测量原理和测定电池电动势的方法。 2 、了解可逆电池、可逆电极、盐桥等概念。 + 2+ 3、测定Ag /Ag 、Zn/Zn 电极电势和Ag 浓差电池电动势。 1.2 实验原理： 电动势的测量在物理化学研究中有重要的意义和广泛的应用。在恒温恒压可逆条件下，电池反应的 吉布斯自由能的改变值等于对外所作的最大非体积功，如果非体积功只有电功一种，则 ( G)  n  EF r T , p 1.2.1. 对消法测电动势的原理 然而，电池电动势不能直接用伏特计来测量。因为电池与伏特计联接后必须有适量的电流流过，才 能使伏特计显示，这时的电池已不是可逆电池。有电流通过，就会在电极上发生极化，使电极偏离平衡 状态。另外，电池本身有内阻，所以伏特计所量得的仅仅是不可逆电池的端电压。测量电池电动势只能 在无电流通过电池的情况下进行，因此需用对消法(又叫补偿法)来测定电动势。对消法的原理是在待测 电池上并联一个大小相等、方向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加电势差的大小 即等于待测电池的电动势。对消法测电动势常用的仪器为电位差计，其简单原理如图1 所示。电位差计 由三个回路组成：工作电流回路、标准回路和测量回路。 图1 对消法测定原理图 物理化学实验 电动势的测定 化工系 2012011864 张腾 （1）工作电流回路 AB 为均匀滑线电阻，通过可变电阻R 及工作电源E 构成回路，其作用是调节可变电阻R，使流过 回路的电流成为某一定值。这样AB 上有一定的电位降产生。工作电源E 可用蓄电池或稳压电源，其 输出电压必须大于待测电池的电动势。 （2 ） 标准回路 S 为电动势精确已知的标准电池，C 是可在AB 上移动的接触点，K 是双向开关，KC 间有一灵敏 度很高的检流计G 。当K 扳向S 一方时，AC1GS 回路的作用是校准工作回路，以确定AB 上的电位降。 如标准电池S 的电动势为1.01865V，则先将C 点移动到AB 上标记 1.01865V 的C1 处，迅速调节R 直 至G 中无电流通过。这时S 的电动势与AC1 之间的电位降与AC1 间的电位降大小相等、方向相反而 对消。 （3 ）测量回路 当双向开关K 换向X 的一方时，用AC2GX 回路根据校正好的AB 上的电位降来测量未知电池的 电动势。在保持校准工作电流不变的情况下，在AB 上迅速移动到C2 点，使G 中无电流通过，这时X 的电动势与AC1 间的电位的电位降大小相等，方向相反而对消，于是C2 点所标记的电位降为X 的电 动势。由于使用过程中工作电池的电压会有所变化，要求每次测量前均需重新校准工作回路的电流。 1.2.2 电极电势的测定原理： 电池使由2 个半电池组成的。电池电动势是两电极的代数