氧化还原液流电池系统的离子膜扩散特性的研究.pdfVIP

J15 氧化还原液流电池系统的离子膜扩散特性研究 尹海涛{朱顺泉王保国 (清华大学化工系，北京100084)x 氧化还原液流电池是一种新型的化学电源【’”，以溶解在电解液中不同价态金属离子作为电 池正撮和负极活性物质，正极电解液和负极电解液分开储 存。电池充电或放电时，通过外接泵，把正极电解液和负极 电解液分别压入正极室和负极室，完成氧化还原反应后，流 回到储液槽。图l是全钒氧化还原液流电池(VRB)示意图 液流电池隔膜作用是防止正负极活性物质直接接触产生E 圉lVRB系统示意圈 负极活性物质必须具有良好的分隔性能。同时对充放电过程中参与电荷传递的电解质离子，具 有良好的通透性。本研究以全钒氧化还原液流电池为对象，以不同离子交换膜为电池隔膜，分 别考察了v4+和v5+两种离子通过离子交换膜向水溶液和实际浓度的电解液中的扩散传质特性， 确定由此导致电池自放电过程对电池效率的影响。通过对相关因素进行分析，研究液流电池隔 膜的扩散传质性能．为液流电池隔膜评价提供实验和理论依据。 1．实验部分 1 1试剂与仪器 l 2实验方法 将一定浓度的VOSO一水溶液和去离子水分别置于渗透池的原料侧和透过侧，采片j搅拌方式 保持膜面浓度的均匀，每隔8～10小时，取少量透过侧溶液分析浓度．每组扩散实验进行60 小时左右；取出两侧溶液，用去离子水浸泡12小时．再将V02+的硫酸溶液和等摩尔浓度硫酸 分别置于渗透池的原料侧和透过侧，采用搅拌方式保持膜面浓度均匀，每隔8～10小时．取少 量透过侧溶液分析浓度，每组扩散实验进行60小时左右。在扩散实验过程，由于透过离子交换 膜的离子数量远远小于原料侧含有钒离子总数，近似认为原料侧中钒离子浓度恒定。通过电位 滴定法，能够准确测定透过侧溶液中钒离子浓度【…。 第一作者：尹海涛(1880)．男。安徽人．硕士研究生通讯联系人：王保国．清华大学副教授，主要研究膜 分离科学与技术和电化学储能系统，电话010 ELmail虹坚监虹坠蛆血L鲤!』1 8l7 1．3钒离子在膜中扩散系数D的确定 阳离子膜A、B和阴离子膜C均为致密膜，钒离子在致密膜中扩散可用Fick定律描述睁1， 其积分形式为： 氆 JI=D(CFl—CPl)／t 以为t时刻通过膜的通量，CpJ，CeJ分别是t时刻膜原料侧和透过侧的浓度，，为膜厚a在 实验范围内，原料侧离子浓度G．，和膜原料侧和透过侧体积％变化可以忽略。时间间隔At内 通过膜面积S的离子的渗透通量为： 以=△C尸’ll叫，×咋／(S×△，) (2) 将(2)代入(1)，可以求出钒离子在离子交换膜中的扩散系数D。 2． 结果与讨论 2．1 不同价态钒离子扩散实验 随时问变化关系。如图2所示，透过侧溶液中V02+和V02+离子浓度随时间增加逐渐变大，相 对于原料侧浓度而言，透过侧浓度很小，可以近似认为在恒定浓度差推动力作用下的稳态扩散 过程，其渗透通量接近于定值，透过侧离子浓度以线性方式增加。结果表明V02+在阳膜B两 慢，而在阳膜A两侧扩散最快(如图2b)。 3-暑善■薹皇主工●，t叠I．。 图2透过侧钒离子浓度随时间变化曲线 vanadiumionVstimeat side Fj92．Cone．of permeation 818 2．2钒离子在离子交换膜中的扩散系数 通过测定不同时刻透过侧钒离子浓度，可以计算出钒离子在离子交换膜中的扩散系数D 数接近于定值。