金刚石中成键氢.pdfVIP

第6卷第2期 高校地质学报 V。16 N。2 11塑里§旦 墅!鲤塑!』!!塑型垡坠i塑堕!坠￡塑垒塑 』!塑：!!塑 文章编号：1006—7493(2000)02—0145—04 金刚石中的成键氢 彭明生，杨志军，林冰 (中山大学宝石矿糟#科研究所，广州510275) 摘要：金刚石中杂质相的研究一直倍受关注，但大多集中在B、N两种杂质的研究上，而对于氢 在其中的赋存状态研究刚剐刚开始。从振动谱学(IR、Raman)的角度对氢在金刚石中的一种赋存 状态——成键氢进行的研究表明，成键氢在金刚石中可以以碳氢键、H及O-H键的形式存在。 关键词：金刚石；振动光谱；成键氢 中围分类号：P5帮t 文献标识码：A { 1前言 近20年来，随着现代测试技术的发展——矿物谱学和微束分析等在微成分与局部结构研 究中的应用．不但发现了许多新的矿物物相，而且对只有一个外层电子的氢原子在矿物结构中 的位置也有了许多新的认识，例如在许多晶体化学式中不含氢的矿物(如石英、长石、辉石、石 榴石、橄榄石、绿柱石等)中都已发现氢以结构水或结晶水等形式存在于矿物晶格中。这对于 这些所谓”无水矿物”的传统观念是一个新的突破。金刚石是典型的地幔矿物，以前人们认为 其中不含任何形式的水。随着红外、拉曼光谱和魔角自旋核磁共振(MAS MNR)谱的发展和 应用，人们对金刚石的研究也有了新的进展。MarcusSchrauderet等人在一个重9 2nag的浅 褐黄色天然金刚石中发现了固态的二氧化碳包体和其它流体包体，其流体包裹体成分加热后 J。我国许多研究者在这方面也有很大的贡献，并发现 释放出032、1-120、CO、cH4、琏、N2等【1 J。作者认为金刚石结构中不同赋 我国金刚石中也存在有H2、H20、OH和其它流体包裹体[2-5 存状态的氢对金刚石的颜色有影响【6～“。 2金刚石的振动谱学特征 金刚石的空间群为Fd3m—Oh7，Z=8，根据群论分析可知，它具有三重简并光性模式，为 拉曼活性，其本征峰为1332cm～。因为金刚石晶体结构为典型共价键，没有偶极距，因此不具 红外活性。但因其含有杂质离子和结构缺位，这使它又有了红外活性。由此可利用红外光谱 将金刚石分为六类：(1)IaA型含氮较多的金剐石，主要为硬原子氮或者聚合体形式的氮(个 别有单原子氮)。其红外光谱特征表现为1282cm’1吸收峰；(2)IaB型含氮较多的金刚石，氮 呈聚合形式，主要为集合体氮、片晶氮及三原子氮，可含双原子氮，但未见单原子氮，其红外光 收艟日期：1999．12．07；修订日期：2000．01—09 基金项目：广东省自然科学基盘资助项目 146 高校地质学报 6卷 子氮，有时还含双原子氮，具有顺磁性，其红外光谱特征表现为1130cm。吸收峰；(4)lla型 为几乎不含氮的金刚石，其红外光谱特征表现为1400～1lOOcml范围内几乎无吸收；(5)lib 型为含氮量比lla更低的金刚石，但含有少量的硼，其电阻率较低，具有半导体性能，其红外 有两种以上类型共存于同一晶体中的金刚石。现在人们已广泛利用红外光谱对金刚石进行分 类和鉴别。 3金刚石中的成键氢 作者用红外光谱研究了六个不同大小的褐色或黄色的金刚石戒面．其中氢类似于N和B 进入金刚石晶格代替碳的占位形成成键氢。其中一个大的093ct的天然褐色金刚石戒面(有 可见黑色的包裹体)的红外光谱中(图1)，可 见1363cml振动峰，表明它属Ia型金刚石。 同时可见oH成键的3107mn‘1伸缩振动蜂 和1405cm‘1弯曲振动峰。另外，还在2355 cm。1和2310cml处可见