氯源对不同粒径飞灰低温二噁英从头合成影响的试验的研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 2003年学术会议论文 编号：034026 氯源对不同粒径飞灰低温二嗯英 从头合成影响的试验研究 严建华，陆胜勇，李晓东，石谊双，谷月玲，倪明江，岑可法 浙江大学热能工程研究所，能源洁净利用与环境工程教育部重点实验室，杭州310027 (Tel：0571E-mail：Y§B．jb@i．iH：￡d女：￡Ⅱ) 摘要：通过某流化床垃圾焚烧炉飞灰和无机有机氯源的低温加热试验，研究J’粒径分布对飞扶和氯源 加热时的二嚼英生成情况．研究结果表明：不同粒径飞灰和不同氯源混合加热时，二喈英生成心量砸 飞灰粒径减小而增加：有机氯源的二嚼英生成量比无机氯源时大2个数量级．无机和有机氯源条件下 飞灰低温从头合成二咏英的机理是不同的：在相同氯源时不同粒径飞灰生成二嘴英具肯选择件。 关键词：飞灰．氯源，二嚼英，从头台成 I刚舌 多氯代二苯并二噫英(polychlorinated 苯并呋喃(polychlorinated 类在环境中痕量存在但剧毒巨大的有机污染物，垃圾焚烧过程是环境中二嚷英的重要米 源。 在垃圾焚烧过程的二聪英合成反应中，燃后区的再生成过程是_二哮英的重要生成机 理之一【loJ，即在300C左右的温度条件下．主要以飞灰中的cu、Fe等元素的化合物为 催化剂，同时利用飞灰中含有的C、H、O、CI元素从头合成二罐英。实验研究结果 表明，_二嚼英的生成机理及来源主要麻为焚烧炉尾部烟道烟气冷却过程中发生的从头合 成反应1’1。实验研究证明250℃～450℃是匕灰表面发生从头合成反应生成二咏英的活性 温度区域14】。 氯是二咏英生成过程中不可缺少的元素。在垃圾焚烧系统中，垃圾中输入的氯土要 为有机氯源(如PVC等)和无机氯源(如NaCI等)，部分以无机氯化物的形式沉降在 灰渣中，部分以HCI和cf2的形式排放，还有一部分以金属氯化物的形式在较高温度h 挥发并沉降在b灰中和烟气通道壁上。其中，以气态形式排放的氯可以与芳香族化合物 发生反应在气相中生成二聪英的前驱物乃至-二嚼英，还可以借助丁E灰的催化功能通过 异相催化反应生成r二咏英，还可以氯化E灰中的碳结构：以金属氯化物形式出现拒E灰 中的氯比较稳定，但可以通过铁、铜等元素实现氯的转移．从而提高参与氯化反『、、j性进 二曙英生成的能力。 E灰中-二嚷英从头合成是复杂的化学反应过程，影响因素有很多。本文以NaCl和 PVC为氯源，研究了不同氯源时我国某垃圾焚烧炉不同粒径b灰二哮英从头合成反应的 情况。 本文受国家熏点基础研究发展规划项目(G1999022211)资助。 2实验装置和分析方法 2．1实验装置和E灰处理 机物．此时各飞灰中含碳量小于2％。取1克毛灰与0．59木质活性炭粉末(含炭量约为 将反应物装入石英管内，前后用玻璃纤维塞住，在340℃加热30min(试验中所选择温 度340。C为研究者较公认的从头合成反应发生的晟佳温度范围)。氮气和氧气(体积比 18％。用XAD．2大孔树脂吸附尾气中的二嗯英，试验反应装置如图l所示。 图1小型石英管管式炉反应装置(1、2甲苯吸收液，3 XAD-2吸附树脂，4热电偶，5 加热装置，6反应物料，7石英管，8反应套管，9流量计，10温控装置，11气体瓶) 50 以看出，实验所用E灰中含有一定数量的氯，同时实验研究中涉及到的钾、钠、钙、镁、 铝在原始E灰中也有相当的含量。实验时这些金属以氯化物的形式加入，因此实验的含 氯水平应该是在原有氯的基础上加上加入的氯：可以认为原有金属与氯的结合对实验研 究的内容影响很小【)J。 表1飞灰样品的元素分析(wt％) 2．2二咏英预处理和分析方法 ”C-2，3，7．8-TCDF；l 定容至5mL。取2．5mL浓缩液，如果样品颜色很深，经过酸洗和碱洗步骤：如果颜色较 浅，则直接进行酸碱硅胶柱、酸性氧化铝柱及小氧化锅柱层析纯化处理．过柱纯化前加 入纯化标(”CI