氯乙烯合成用无汞催化剂的研究进展.pdfVIP

第34届全国聚氯乙烯行业技术年会论文专辑 氯乙烯合成用无汞催化剂研究进展 王小艳’，李国栋 (新疆天业(集团)有限公司化工研究院，新疆石河子832000) [关键词]氯乙烯；无汞催化剂；非贵金属无汞催化剂；贵金属无汞催化剂；液相无汞催化剂 [摘要]概述了国内外氯乙烯合成用无汞催化剂的研究情况，分别介绍了非贵金属无汞催化剂、贵金属无汞 催化剂和液相无汞催化剂的研究现状和难点．并展望了无汞催化剂的后续发展思路及前景。 聚氯乙烯为世界五大工程塑料之一，在全球范 1非贵金属无汞催化剂的研究 围内有大量的需求。目前世界上合成氯乙烯的大部 从环保、催化剂价格为出发点，国内对非贵金属 分工业化生产均采用乙烯法，而在我国氯乙烯生产 的研究主要分为两大类：主活性组分为亚锡和铜铋 以乙炔法为主，尤其在现阶段，随着能源消耗的日益 系列。 增加，煤化工越来越受到国家的重视，发展迅猛。在 1．1 主活性组分为Sn2+的无汞催化剂 这种能源背景下，相比源于石油化工路线的乙烯法， 1986年，曹子卿等[t]研究用氯化亚锡和稀土氯 基于煤化工路线的乙炔法制备氯乙烯的工艺也逐渐 化物制备复合型无汞催化剂，温度控制在150℃和 凸显出能源及成本优势。工业生产中乙炔氢氯化反 乙炔空速为30～60h～，乙炔的转化率最高可达 应采用的是活性炭负载的氯化汞作为催化剂。该催 100％，氯乙烯产率最高达90．66％，文章中并没有 化剂剧毒，易升华损失，不仅严重危害人体健康，污 提及寿命。 染环境，而且影响氯乙烯的质量。当前国际社会对 1994年，南开大学邓国才等[2]研究以氯化亚锡 汞的使用问题讨论的核心是要限制，直至最终淘汰 (或碘化亚锡、碘化锡、硫化亚锡、二氧化锡)为主要 汞的使用和开采，未来我国将存在严重的汞供需消 活性组分，三氯化铋和氯化亚铜为助催化剂的非汞 减问题以及出口贸易中汞废物处理问题，将来还要 催化剂，具有反应温度低、活性高、选择性好等优点， 面临履行国际公约的压力、国内汞资源接近枯竭等 但其活性组分容易流失，造成催化剂很快失活。 问题，如不及早重视和加强对汞污染的控制管理，必 2010年，宜宾天原集团申请专利[3]，以质量分 将造成被动局面。汞触媒的严重缺陷已不能适应我 数15％～30％的氯化亚锡为主活性物质，以氯化 国建设资源节约型、环境友好型社会的要求，因此开 钡、氯化锌、氯化铜为助剂，在超声及微正压的条件 发环保的非汞催化剂是摆在整个氯乙烯行业面前亟 下浸渍，该催化剂具有良好的选择性和活性，但稳定 待解决的问题。 性仍然不能达到工业要求。 自20世纪70年代以来，国外就开始发表一些 锡催化剂是以四氯化锡的形式流失，而四氯化 稳定催化剂性能方面的专利以及无汞催化剂的研 锡的沸点为113℃，流失较快。添