能源和环境催化研究中的吸附量热应用.pdfVIP

中国化学会第三届全国热分析动力学与热动力学学术会议 能源和环境催化研究中的吸附量热应用 李林，林坚，王晓东，王爱琴，张涛 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，辽宁大连，116023 Emaih xdwang@dicp。ac．cn；taozhang@dicp．ac。cn 关键词：吸附量热；催化；能源：环境 随着科学的发展和人类的进步，迫切需要发展新的催化过程和催化材料用于解决日益突出的能 源和环境问题。然而对于新的能源和环境催化材料而言，活性中心的定量描述仍然是困难的，这影 响了不同催化剂活性中心反应性能的比较。另外，考虑到活性中心在载体上分布的非均一性，区别 不同强度的活性中心也很重要。从这个角度而言，吸附量热可能是定量研究催化剂活性中心的有效 手段【1]，本文将综述我们在该领域的研究进展。 洁净氢源【2】。Ir是肼分解反应的有效催化剂，然而其活性中心受载体、含量等因素影响。应用吸 活性位的分散，导致催化剂表面活性中心强度、数量和分布的明显不同[3_4】。考虑到贵金属Ir的 昂贵以及稀缺，发展了具有类贵金属特征的过渡金属碳、氮和磷化物。其中磷化物(MoP)比氮化 物(M02N)的肼分解反应稳定性高，应用肼分解反应的中间体NH3作为探针分子，对这两种催化 剂进行了量热研究，发现Nit3在MoP上弱的吸附强度和吸附量是其稳定性高的原因【5】。然而MoP 催化剂的比表面积较低，我们发展了柠檬酸结合程序升温还原法(CA．TPR)制备了高表面积的 MoP催化剂，与传统TPR方法制备的催化剂相比，CO吸附量显著增加，但是吸附热随覆盖度变 化结果相同，表明这种方法能够得到具有更多活性位的MoP催化剂，但不影响活性位的本质【6． 7】。另外，考察了碳化钨制备过程中活性位的吸附性质，发现制备过程中碳化钨的晶相、积碳能够 影响活性位与CO的相互作用强度，强吸附的活性中心表现出更高的肼分解性能【8．9】。最近，在这 些催化剂研究的基础上，成功将碳化钨和Ni2P催化剂应用于纤维素高选择性制多元醇[10．11]。 PROX(CO选择性氧化)是降低燃料电池氢源中微量CO的有效手段之一。吸附量热技术在 设计高活性、宽温区的CO选择氧化催化剂的方面有很好的应用。贵金属催化剂是常用的CO选择 氧化催化剂，但是由于CO在贵金属上的强吸附，会阻碍02的吸附，导致该类催化剂只有在较高的 温度下才具有好的反应活性。为了改善Ir催化剂的反应活性，添加了Fe，设计了Ir-Fe双金属催化 性，但在高温反应条件下由于H2的氧化导致CO氧化选择性下降。为了克服这个问题，进一步设计 Ce02和Ir-on．Ce02，设计了双床层催化剂系统，该系统具有比单催化剂系统更宽的反应温区【14】。 l，2．二氯乙烷加氢脱氯生成乙烯是一个既经济、又环保的反应路线，然而在贵金属Pt催化剂上主 要生成乙烷，当Cu引入到Pt催化剂后，乙烯的选择性显著增高。以反应物和产物为探针分子，考 察了单金属和双金属催化剂的吸附性能，发现反应中间体在Pt上是不可逆吸附的，而在PtCu上是可 逆吸附的，这样在反应条件下，中间体在Pt上加氢生成乙烷，而在PtCu上脱附形成乙烯[1S]o 综上所述，吸附量热技术能够定量地给出催化材料活性中心的强度、数量及分布，有利于评价 和比较不同的催化剂体系。并且，结合反应物或产物为探针分子，可以定量地与催化剂的反应性能 相关联。 参考文献(略)