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尿素络合法在油页岩样品前处理中的应用 杜丽，李立武，李中平，曹春辉，房嫘 中国科学院地质与地球物理研究所油气资源研究重点实验室 兰州730000 1．研究意义 油页岩中有机质是多种母源的混合物，虽然经过成岩作用的改造，但仍保留了原有生物的碳骨架结构， 它们的有机质组分及碳同位素组成可以提供古环境信息。其中饱和烃组分又是油页岩的主要组成部分，这 部分化合物生源意义对整个烃源岩的评价具有举足轻重的作用。并且富含有母源先知的信息，以致作为生 物标志化合物用来追溯沉积有机质的生物源。因此准确测定饱和烃中正构烷烃分子碳同位素值，减少不同 构型的分子化合物之间的相互影响，提高测定结果的精度和准确度极为重要。通常选择的前处理分离方法 主要为5A分子筛吸附法，该实验方法实验流程长、在回收正构烷烃时酸化5A分子筛过程较复杂。本实验 采用尿素络合法对胜利油田油页岩饱和烃样品进行络合实验，以期达到正构烷烃与异构和环烷烃化合物分 离的目的。经过反复多次实验条件比对，确定出用尿素络合法分离正构烷烃与异构和环烷烃化合物的最佳 实验条件，证明该实验方法对油页岩样品饱和烃前处理制备具有简便、快捷、准确等优点。实现了饱和烃 正构烷烃和生标化合物单体碳、氢同位素值的准确测定。 2．实验原理及方法 2．1实验原理 地质样品饱和烃中主要组分是正构烷烃，而尿素分子则是由具有六边形晶格、直径约为5A的长管道四 边形晶体组成，正好适合正构烷烃分子的大小，与尿素形成固体络合物，且碳数越高越容易被络合；支链 ／环烷烃的分子又大于5A孔径，不能进入尿素晶格中与尿素络合，仍然游离在结晶的外边。络合反应后形 成的固体络合物可以通过过滤与滤液中的异构及环烷烃组分彻底分离，尿素络合物用热水溶解后，经过有 机试剂萃取即得到正构烷烃组分。从而达到两者分离的目的。 2．2实验方法 2．2．1实验仪器 气相色谱一质谱联用仪(Gc／MSD)为美国安捷伦科技公司制造。 2．2．2实验条件 温程序：初始温度80℃，以412／min升温至290℃，恒温30分钟。 分析纯(105℃烘2h)。磁力搅拌器，分液漏斗。 2．2．4尿素络合实验方法 本次实验在小型通风厨中进行，分别称取己分离的油页岩饱和烃样品各20mg，在50mi锥形瓶中加入 器搅拌，反应一定时间后，过滤，分离出尿素络合物，滤液浓缩、挥发试剂，即得到异构及环烷烃化合物。 尿素络合物挥发试剂后加入热水溶解，用正己烷试剂在分液漏斗中进行多次萃取，即得到正构烷烃化合物。 分离后的两部分化合物分别进行仪器鉴定。 3．实验结果与讨论 3．1通过对两个油页岩饱和烃样品多次尿素络合条件方法实验，得出了分离效果最佳的实验条件，溶剂 络合实验方法比对，选择尿素为饱和烃样品量的34倍；活化剂选择乙醇(95％)，用量为尿素用量的20％ 682 即可；由于尿素络合反应是一个放热反应，反应温度不宜过高，温度控制应在20℃一25℃；反应时间选择 (1h、2h、3h)三个时间段，进行络合反应时间条件比对，结果得出络合反应时间为lh，正构烷烃络合完 全。将该实验方法应用于地球化学中地质样品饱和烃中，仪器检测结果表明：正、异构及环烷烃组分能够 得到完全分离，分离前由于两部分化合物之间相互干扰，检测结果常发生偏差，分离后实现了饱和烃正构 烷烃和异构及环烷烃单体碳、氢同位素值的准确测定。为地质样品碳同位素的前处理提供了有意义的实验 方法。 分所占比例都较大，与异构及环烷烃化合物重叠溢出，严重影响同位素值的准确测定。图2和图4为尿素 络合后的正构烷烃GC．IRMS质谱图，经过络合反应后，由于实验条件选择适当，两个图中已基本排除了 异构及环烷烃组的干扰，实现了正构烷烃碳、氢同位素比值的准确测定。 §i衄耻。 图1油页岩l号样品饱和烃Gc_IR峪图 图2油页岩l号样品尿素络合后正构烷烃GC-II咀iS图 图3油页岩2号样品饱和烃Gc-IR峪图 图4油页岩2号样品尿素络合后正构烷烃GC-IIniS图 参考文献 Kliti de and 5Amolecularsievet他thodfor ratio G盹，Ron_lain improv践lrapid gaschrom