同步热分析联用仪器及应用.pdfVIP

中国化学会第三届全国热分析动力学与热动力学学术会议 同步热分析联用仪器的应用 鲍田田1，陈洪春2，马宏玺1’2，张晓东1，刘吉平1 前言 热分析技术(Thermal Analysis)是在程序温度(指等速升温、等速降温、恒温或步级升温 等)控制下测量物质的物理性质随温度的变化，用于研究物质在某一特定温度时所发生的热学、力 学、声学、光学、电学、磁学等物理参数的变化。由此进一步研究物质的结构和性能之间的关系， 研究反应规律和制定工艺条件等【lJ。 热分析经历了一百多年，特别是近四五十年来的迅速发展，已成为多学科的通用技术，同时也 是仪器分析的一个重要组成部分，其应用前景越来越广阔。随着科学技术的发展，热分析技术的精 度和准确度也有了很大提高，二十世纪六十年代单一的测试技术已不能满足应用部门的要求，所以 自上世纪八十年代初开始，热分析联用技术开始发展起来。王招周【2】1利用白云石的热重曲线和差 热曲线的对比指出了单一的测试技术的缺点，并提出热分析联用技术除了能增加可取得的信息外， 还能提高分辨率，使实验条件标准化，并能提高选择性能。 热分析联用技术包括同时联用热分析技术、串级联用技术和间断联用技术【3J。同时联用技术 DTG-DTA都是同时联用技术。本文主要讨论TG．DSC联用技术在各个领域的应用。 目前，科研上用的最多的是德国NETZSCH公司STA449C型号的TG．DSC联用热分析仪，还 有STA 析仪，而且在技术上已有了重大突破，但是仪器的外观、精确度、可靠性、可重复性目前还是和国 外的仪器有差距，所以还需要科研人员的努力完善。 1、化学反应的研究 TG．DSC联用技术在化学反应的研究上的应用，包括对热分解过程的研究、固体气体反应的研 究、催化性能的研究、反应动力学的研究、反应热的测定、相变和结晶过程的研究。下面主要介绍 对物质热分解过程、催化性能和热分解动力学的研究。 1．1物质热分解过程的研究 热分析作为一种表征化合物的重要方法得到了广泛的应用，其中一种很重要的应用就是研究物 重特点，并得出了PPS失重过程中发生的不仅仅是热分解反应。结果说明PPS纤维具有优异的耐 热性能。李淑君等【5】采用TG．DSC．FTIR技术研究了酚醛树脂的热解过程，得出酚醛树脂的热解可 划分为三个阶段，通过TG．DSC曲线得出三个阶段的温度范围、质量损失率、吸热量，进而推断 1作者简介：鲍田田，女(1987．)硕士研究生，主要从事含能材料的热稳定性及储存性能的研究 ‘通讯地址：Liujp@bit．edu．ca．baotiantian09@163．tom。Tel：010 169 中国化学会第三届全国热分析动力学与热动力学学术会议 每个阶段发生的化学反应和物理变化。董林茂等【6J也是采用热重．差示扫描量热仪．质谱仪(TG— 到的残余物的结构，得出HNIW热分解是逐步进行了，并进一步对残余物的热分解也进行了研 究，得出残余物的热分解分为三个阶段和每一阶段都是什么物质在分解。 由以上可以看出，TG．DSC联用技术在纤维材料和高分析材料热分解方面上的应用，其技术和 方法已经成熟。通过TG．DSC曲线推断得出物质热分解的过程，再利用其它的分析方法辅助得到 分解产物的具体结构。 1．2催化性能的研究 催化剂对物质反应的催化作用一直是各国研究的热点，研究者也一直致力用寻找高效环保的催 化剂。 纳米催化剂作为第4代催化剂在推进剂中的应用，已成为固体推进剂研究的前沿。谢明召等【7J研 究了三元复合燃速催化剂(2，4．二羟基苯甲酸铅、对氨基苯甲酸铜和炭黑)对RDX．CMDB推进剂热 分解的作用，所选用的燃速催化剂为B-Pb、PAC和炭黑，分为纳米型和普通型两种，研究对比了纳 米催化剂和普通催化剂对热分解的不同作用。采用热重．差示扫描量热．红外．质谱(TG—DSC．IR-MS) 联用技术对热分解的过程进行分析，得出了燃速催化剂提高RDX．CMDB推进剂化学反应的原因： 架分解生成更多有较高负生成热的CH20，这使放热量或放热速度增大。李艳春【8J也是利用了热重- 氧化铝和纳米氧化镉催化剂对太根发射药热分解的影响。结果表明：纳米草酸锰和纳米氧化铈都对 太根发射药热分解有显著的催化作用，而纳米氧化锆和氧化镉主反应区没有明显的催化作用，只是