有机化合物不饱和度的计算和应用.docVIP

有机化合物不饱和度的计算和应用 上海建平世纪中学（201204） 周平 近两年，上海高考化学试卷中分析有机物的结构问题呈现出日益复杂的趋势，用常规思维来解决这类开放性的问题，难免会出现遗漏、差错，2004年上海卷22题难度系数高达11%，此类问题考生若能运用不饱和度来处理，就不会出现得分率低于11% 的“悲惨”局面。 什么是不饱和度？如同物质的溶解性可以用溶解度定量表示，弱电解质的电离程度用电离度表示一样，不饱和度是反映有机化合物不饱和程度的量化指标即缺氢程度，常用Ω表示，Ω值越大，则有机物的不饱和度越大。Ω最小值为0，如烷烃、饱和卤代烃、饱和醇与醚，这些有机物中氢元素的含量已达到饱和，不能再结合氢原子。某烃CnHm与含相同碳原子数的烷烃CnH2n+2相比较，若少2个氢原子其不饱和度为1，少4个氢原子其不饱和度为2，所以CnHm的不饱和度。 一、不饱和度的计算 先将某化合物（本文仅讨论烃和烃的含卤、含氧衍生物）的分子式转变为只含碳氢两种元素的分子式，作为“相当的烃”，再把后者跟烷烃相比较。 计算的一般方法是： （一）将每个卤素原子（X）看成H原子，氧原子（O）“视而不见”（即不予考虑），得到的分子式设为CnHm（作为相当的烃）。 （二）将相当的烃的分子式CnHm与含相同碳原子数的烷烃“参照烃”CnH2n+2相比较，CnHm的不饱和度。 （三）举例 例1 求苯C6H6的不饱和度 解：Ω=1/2（2×6+2-6）=4 例2 求氯乙烯C2H3Cl的不饱和度 解：用H代替分子式中的Cl，C2H3Cl相当于C2H4，其Ω=1/2（2×2+2-4）=1 例3 求C4H8O2的不饱和度 解：省略2个O原子，求C4H8O2的不饱和度等于求C4H8的不饱和度 则 Ω=1/2（2×4+2-8）=1 Ω=1代表分子结构中可能有一个C=C或一个C=O双键（如羰基、醛基、羧基、酯基）或一个环状结构，Ω=2可能是2个上述结构的组合，也可能是一个C≡C键，依此类推。在Ω≥4，且碳原子数超过6时，常考虑苯环（相当于1个碳环和3个C=C键的加合），各类有机物的组成、基团和不饱和度的相互关系如下表所示： 表一：烃的组成与不饱和度的关系 同系物 烯烃 环烷烃 二烯烃 炔烃 苯的同系物 烃 分子组成 CnH2n CnH2n CnH2n—2 CnH2n—2 CnH2n—6 CnH2n+2—2Ω 基 团 C=C 碳环 C=C 2个 C≡C 苯环 未知基团 不饱和度 1 1 2 2 4 Ω 表二：烃的衍生物组成与不饱和度的关系 同系物 卤代烃 一元醇 醚 酚 醛 酮 羧酸 酯 分子组成 CnH2n+1X CnH2n+2O CnH2n+2O CnH2n—6O CnH2nO CnH2nO CnH2nO2 CnH2nO2 基 团 -X -OH -O- OH 苯环 -CHO -CO- -COOH -COO- 不饱和度 0 0 0 4 1 1 1 1 二、不饱和度的应用 （一）确定已知结构的有机物分子式 思维流程： 结构简式 计算不饱和度 计算H原子数确定分子式 例4（1998·上海·21）已知维生素A的结构简式可写为，式中以线示键，线的交点与端点处代表碳原子，并用氢原子数补足四价，但C、H原子未标记出来。则维生素A的分子式为__________（内容有所删减）。 解析：维生素A的键线式显示其结构中有1个碳环、5个C=C键，不饱和度Ω=6，C原子数为20，H原子数=2×20+2-2×6=30，故维生素A的分子式为C20H30O。 例5（2003·上海·28）自20世纪90年代以来，芳炔类大环化合物的研究发展十分迅速，具有不同分子结构和几何形状的这一类物质在高科技领域有着十分广泛的应用前景。合成芳炔类大环的一种方法是以苯乙炔为基本原料，经过反应得到一系列的芳炔类大环化合物，其结构为： （1）上述系列中第1种物质的分子式为：____________…… 解析：第1种物质中有3个苯环、3个C≡C键，且相互间连成一个大环（其Ω=1），C原子数为24，其不饱和度Ω=3×4+3×2+1=19，H原子数=2×24+2-2×19=12，所以其分子式为：C24H12。 （二）预测有机物的结构 思维流程： 分子式计算不饱和度 预测结构（基团）确定结构 例6（2004·上海·22）某芳香族有机物的分子式为C8H6O2，它的分子（除苯环外不含其它环）中不可能有（ ）。 A．两个羟基 B．一个醛基 C．两个醛基 D．一个羧基 解析：由该有机物的分子式可求出它的不饱和度Ω=6，分子中有1个苯环，其不饱和度Ω=4，余下2个不饱和度、2个碳原