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物理化学电子教案—第六章 第六章 化学平衡 6.1 化学平衡的条件和反应的亲和势 一、化学反应体系 二、热力学基本方程 二、热力学基本方程 三、化学反应的方向与限度 三、化学反应的方向与限度 四、化学反应有限度的原因 四、化学反应有限度的原因 四、为什么化学反应通常不能进行到底？ 五、化学反应亲和势（affinity of chemical reaction） 6．2 化学反应的平衡常数和等温方程式 一、任何气体B化学势的表达式： 二、化学反应等温方程式 三、热力学平衡常数 四、用化学反应等温式判断反应方向 6.3 平衡常数与化学方程式的关系 一、平衡常数与化学方程式的关系 二、经验平衡常数 二、经验平衡常数 二、经验平衡常数 二、经验平衡常数 6.4 复相化学平衡 一、复相化学反应 二、分解压力 例如，有下述反应，并设气体为理想气体： 二、分解压力 6.5 平衡常数的测定和平衡转化率的计算 一、平衡常数的测定 二、平衡转化率的计算 6.6 标准生成吉布斯自由能 一、标准反应吉布斯自由能的变化值 一、标准反应吉布斯自由能的变化值 数值的用处 四、标准反应吉布斯自由能的变化值 五、标准摩尔生成吉布斯自由能 六、离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 数值的用处 6.7 用配分函数计算 和平衡常数 一、化学平衡体系的公共能量标度 一、化学平衡体系的公共能量标度 二、从自由能函数计算平衡常数 二、从自由能函数计算平衡常数 二、从自由能函数计算平衡常数 二、从自由能函数计算平衡常数 二、从自由能函数计算平衡常数 二、从自由能函数计算平衡常数 三、热函函数（heat content function） 四、从配分函数求平衡常数 6.8 化学平衡的移动 一、温度对化学平衡的影响 一、温度对化学平衡的影响 化学反应的标准平衡常数 仅仅是温度的函数,当温度发生变化时, 也发生变化,使平衡发生移动。 温度与平衡常数的关系可用范特霍夫方程式表示： 温度对平衡常数的影响与反应热 有关。 一、温度对化学平衡的影响 一、温度对化学平衡的影响 二、压力对化学平衡的影响 在通常压力下，标准平衡常数只是温度的函数，温度改变则平衡移动。其它因素如压力、惰性组分的改变，不会影响 值，但是会改变平衡组成，因而使平衡移动。 根据Le chatelier原理，增加压力，反应向体积减小的方向进行。这里可以用压力对平衡常数的影响从本质上对原理加以说明。 二、压力对化学平衡的影响 二、压力对化学平衡的影响 二、压力对化学平衡的影响 二、压力对化学平衡的影响 三、惰性气体对化学平衡的影响 6.9 同时平衡 同时平衡 例题 于101KPa和1700K下，在干燥的空气流中煅烧 ZnS，试问产物是ZnO还是ZnSO4？ 已知上述T、P下的 ： ZnO ZnSO4 SO2 SO3 -181.17 -394.55 -291.63 -233.89 解答：先列出煅烧ZnS时可能发生的反应： 同时平衡 同时平衡 反应（4）的 相应要求平衡时SO3的分压为 同时平衡 反应的总压是 ，干燥的气流中有大量的惰性N2和未反应的O2，反应（3）的平衡常数较小，因此SO3的实际分压很小。 可通过（2）（3）式联立解得SO3的体积分为 3.93*10-4，低于4.27 ，在煅烧的条件下，反应（4）是逆向进行的，因此稳定产物是ZnO。 6.10 反应的耦合 耦合反应的用途： 6.11 近似计算 近似计算 四个反应中只有三个是独立的，其中（1）和 （2）是平行的，由于反应（2）的产物之一SO2发生连 串反应生成SO3，因此计算产物中的ZnO和ZnSO4的相对 比例要利用反应（4）。 1、耦合反应（coupling reaction） 设体系中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应。例如： 利用 值很负的反应，将 值负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。 一、标准反应吉布斯自由能的变化值 二、标准摩尔生成吉布斯自由能 三、离子的标准摩尔生成吉布斯自由能