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68 中国油脂 2005年第30卷第5期 文章编号：1003—7969(2005)05—0068—03中图分类号：TE669 文献标识码：A 固定化酶催化菜籽油合成生物柴油稳定性研究 盛梅，郭登峰 (江苏工业学院精细化工重点实验室，213016江苏省常州市机场路) 摘要：研究了固定化脂肪酶催化菜籽油与甲醇合成生物柴油的反应，探索了有机溶剂和甲醇投 加方式对固定化脂肪酶的催化活性和稳定性的影响，并比较了国产和进口固定化脂肪酶的活性和 稳定性。研究结果表明，有机溶剂的使用可明显改善固定化脂肪酶的活性和稳定性；分批加入甲醇 可以避免甲醇一次性加入对固定化脂肪酶活性的抑制作用；国产酶重复使用15次(连续反应45 d)，仍具有良好的催化活性，其稳定性可与进口酶相媲美，国产脂肪酶可代替进口酶用于生物柴油 的生产。 关键词：脂肪酶；固定化；菜籽油；生物柴油 生物柴油主要是以植物油和动物油为原料而制 应用前景。 成的，其主要优点是：生物可降解、可再生资源、无 本文对3种固定化脂肪酶(即进口酶、国产酶和 毒、废气排放量小等，是环境友好型燃料…，可作为 自制酶)催化菜籽油合成生物柴油的稳定性进行了 石油燃料的取代产品。 探索性研究。 目前，国际上生产生物柴油主要采用化学法，即 1材料与方法 在一定温度下，将动植物油脂与低碳醇在酸或碱催 1．1原料 化作用下，进行酯交换反应，生成相应的脂肪酸 固定化脂肪酶工，Siva公司。固定化脂肪酶 酯[2。]。但化学法生产生物柴油有以下缺点：工艺 Ⅱ，诺维信(沈阳)生物加工有限公司。固定化脂肪 复杂，醇必须过量，后续工艺必须有相应的醇回收装 酶Ⅲ，将洗涤剂工业用脂肪酶按文献[9]的方法固定 置，能耗高；原料中含有的不饱和脂肪酸在高温下容 在废蚕丝上。实验所用其他试剂均为国产分析纯。 易变质，产品色泽深；生产过程有废碱液排放。 1．2实验方法 除化学法外，生物柴油的生产方法还有生物酶 1．2．1脂肪酶的预处理将一定量的脂肪酶在油 h 法b娟j，即动植物油脂和低碳醇通过脂肪酶进行酯 酸甲酯中浸泡一定时间、过滤，用菜籽油淋洗0．5 化反应，制备相应的脂肪酸酯。酶法合成生物柴油 后，再在菜籽油中浸泡、过滤。或者将脂肪酶依次在 具有反应条件温和、醇用量小、无污染物排放等优 菜籽油和油酸甲酯中浸泡、过滤，最后用菜籽油淋洗 点。最重要的是从反应混合物中回收副产物甘油过 0．5h。 程简单，操作方便，而且原料油中的游离脂肪酸能完 1．2．2固定化酶的稳定性测定在250mL具塞锥 全转化成甲酯，因此采用酶催化合成生物柴油引起 形瓶中，加入1．6g固定化脂肪酶(先在油酸甲酯中 了人们越来越多的关注。目前国外还在实验室研究 浸泡0．5h，过滤，再在菜籽油中浸泡12h，过滤)、42 阶段，没有工业化生产，国内则刚开始研究，相关报 mL菜籽油和1．6mL甲醇(醇油摩尔比1：1)，然后置 道较少。因酶本身价格昂贵，若采用游离脂肪酶为 于30℃、150r／min的空气浴振荡器中振荡，开始反 催化剂，反应结束后，酶的分离、再生、循环使用很困 应并记时，反应24h后，补加1．6mL的甲醇，继续反 难。如果采用固定化脂肪酶，则可克服上述游离酶 应24h，再加入1．6mL的甲醇，继续反应24h。反 的缺陷，酶可多次循环使用，降低成本，显示良好的 应结束后，倾出反应混合液，经后处理分析产品中甲