石油分析一.docVIP

1 （推出法）柱上色谱法分离邻，间与对硝基苯胺。 分别配置每毫升含5毫克的三种硝基苯胺在苯中的溶液。将2毫升邻硝基苯胺、2毫升对硝基苯胺及4毫升间硝基苯胺溶液混合作为样液。取1毫升混合样液进行下述实验。在将它倒入吸附柱以前，用石油醚（沸程60~70℃）稀释到5毫升。 取200×18毫升的吸附柱，管底填一小团棉花，然后加入氢氧化钙吸附剂（自一支宽劲漏斗中加入），边装边敲震吸附柱使装填密实。至150毫米高为止，柱顶盖以2毫米厚的海砂。 ③ 层析：将硝基苯胺的苯-石油醚溶液倒入吸附柱中，柱底轻微抽气。待溶液液面几乎与海砂齐平时，立刻加入纯石油醚作显层剂。分批加入，务使在层吸过程中柱顶溶液不要流干。待最底层色层带距离管底约1厘米时，停止层析。令柱干燥，用木杵将吸附剂推出。最上层鲜黄的色层带是对硝基苯胺（带宽约20毫米）。相距40毫米后，中间出现的黄的色层带是间硝基苯胺（带宽约25毫米），最下层的黄的色层带是邻硝基苯胺（带宽约50毫米）。下将各色层带切开分离，用含有10%乙醇的苯或纯苯分别萃取。蒸干各萃取液，得到各组分，分别测定熔点。 例2 （洗提法）柱上色谱法分离芴与芴酮。 称取12.5克氧化铝。用一支玻塞上未涂润滑脂的酸式滴定管（50毫升）作层析管，装入35毫升石油醚（沸程40~60℃）。将一小团棉花用玻棒推至管底。由一玻璃漏斗向滴定管中装入1厘米厚的海砂，将管轻轻敲震使海砂平整。将氧化铝倒入管中，装实。在氧化铝顶层再盖一层细砂。打开活塞，令溶剂流出，直到上层砂面之上留有少许溶剂为止。 分别取25毫克芴和25毫克芴酮溶于少量石油醚中，并倒入柱内。先用石油醚洗提，用预先称好重量的10毫升锥瓶作接受瓶。每5—8毫升石油醚流出液后更换一只接受瓶。当总共用了20毫升石油醚洗提后，或者滴定管尖端不再显出白色结晶时，芴已全部流出。用苯洗提。可以看到芴酮的黄色色层带逐渐向下移动。待黄色色层带移近柱底时，换一只接受瓶。用苯洗提到这层带全部洗下为止。分别浓缩各个级分，可得到纯的芴和芴酮。测定产物重量及熔点。芴的熔点116℃，芴酮的熔点84℃。 （NH4）2SO4 ㈡蒸馏 （NH4）2SO4+2NaOH→2NH3↑+2H2O+N （三）吸收 3NH3+H3BO3→（NH4）3BO3 （四）滴定 用标准盐酸溶液滴定。 指示剂：溴甲酚绿和甲基红的乙醇溶液。 终点：指示剂由蓝变为灰色。 第一部中加入硫酸钾的作用：提高物质沸点，加快反应速度。 三、镍还原法 原理：将试油与活性镍催化剂在沸腾回流条件下，反应40分钟。稍冷，加入硫酸，继续加热，使反应产物与硫酸作用，生成硫酸铵。然后，用图2-4镍还原法定氮装置，从滴液漏斗中加入氢氧化钠与硫酸铵作用，放出的氨吸收于硼酸溶液中。用0.01mol/L氨基磺酸溶液滴定。采用甲基红和溴甲酚绿混合指示剂。当指示剂颜色从蓝转变为酒红色时，即达到终点。 四、微库仑法 原理：试油在裂解管的氢气流中，高温分解，在蜂窝状镍催化剂作用下，加氢裂解。有机氮定量转化为氨。同时产生的酸性气体用吸附剂吸收除去。氨由氢气流带入库仑滴定池中，进行氨的定量测定。 氨与滴定池内电解液中的氢离子反应： NH3+H+→NH4+ 五、化学发光法 原理：某些物质（如：含氮有机化合物），在常温下进行化学反应，生成处于激发态的反应中间体或反应产物。当它们从激发态返回基态时，伴随有光子发射的现象。由于物质激发态的能量是通过化学反应而不是其它途径（例如光照、加热等）获得的，则叫化学发光。 氧的测定 一、干扰物的排除 含卤素、硫、氮的有机物高温裂解时，生成卤化氢（HX）、硫化氢（H2S）、氰化氢（HCN）、硫化碳酰（COS）和氨（NH3）等气体，对测定氧产生干扰。 酸性气体用烧碱石棉吸收。氨用硅胶-硫酸除去。在铂-碳催化剂后填充纯铜，在900℃的温度下，除去硫干扰物。 4Cu+CS2→2Cu2S+C 2Cu+COS→Cu2S+CO 2Cu+H2S→Cu2S+H2 硫的测定 燃灯法 原理：将试油装入特制的灯中燃烧，用碳酸钠水溶液吸收生成的二氧化硫。过剩的碳酸钠用标准盐酸溶液回滴。测定装置见图2-8。由消耗的标准盐酸溶液的体积，计算试油中硫的含量。 有机硫化物+O2SO2 SO2+Na2CO3→Na2SO3+CO2