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　 . 14 高分子材料科学与工程 N o 4 V o l 　1998 年 7 月 . 1998 POL YM ER M A T ER IA L S SC IEN CE AN D EN G IN EER IN G J u l 聚合物增韧机理研究进展 郑　强　冯金茂　俞月初　益小苏 (浙江大学高分子科学与工程学系, 杭州, 3 10027) 摘要　详细总结了聚合物增韧机理研究的进展及前景, 并讨论了分散相橡胶粒子形态、结构对增韧效果的影响, 概 括了橡胶增韧聚合物及其加工的基本原则。 关键词　聚合物, 橡胶增韧, 银纹, 剪切屈服, 协同效应 1　前言 2　橡胶增韧机理 聚合物增韧一直是高分子材料科学研究的重要 所有橡胶增韧塑料的机理和模型建立都是围绕 内容。在 50 年代, 实现了高抗冲性聚苯乙烯(H IP S) 断裂过程中能量的耗散途径及橡胶分散相的作用展 的工业化生产, 从而获得性能好、成本低的H IP S; 随 开的, 同时, 增韧机理必须能够从材料微观结构出发 后, 通过橡胶增韧苯乙烯丙烯腈共聚物 (SAN ) 树 对一些实验现象做出解释和相应的预测。 脂, 制备了性能优 良的A B S 工程塑料; 70 年代, D u 2. 1　微裂纹理论 Pon t 公司采用熔体共混方法, 成功开发了超韧尼 1956 年,M er t [3 ] 在解释H IP S 拉伸过程中体积 龙; 至 80 年代末, 美国、日本等国家相继开发出许多 膨胀和应力发白现象时, 首次提出橡胶增韧塑料的 新 的增韧体系, 如聚苯醚 ( ) 、聚碳酸酯 理论——微裂纹理论, 认为共混材料在形变过程中, P PO H IP S ( ) 、 等高分子合金并已投放市场。 基体内部产生大量的微裂纹, 橡胶粒子横跨于微裂 PC A B S PA P PO 虽然关于增韧的微观机理仍存在许多缺陷, 但一般 纹的上下两表面之间, 阻止微裂纹进一步扩展成裂 可以认为制备高分子合金应遵循以下 3 个原则: ( 1) 纹。该理论将注意力集中在橡胶分散相本身, 而忽视 分散相的橡胶粒子的粒径存在最佳值其值大小主要 了裂纹周围基体的损伤在断裂过程中的作用。后来, 由基体的链结构决定; (2) 分散相粒子之间虽然存在 N ewm an [4 ] 计算了拉伸断裂过程中橡胶断裂所耗散 一定程度的协同效应, 但粒径分布越窄则越利于基 的能量仅 占总能量的 10% , 这说明微裂纹理论并没 体发生脆韧转变; (3) 两相间应具有 良好的界面粘 有真正揭示橡胶增韧的本质原因。 接强度。 2. 2　多重银纹理论 由于橡胶增韧本身存在一些难以克服的缺陷, 1965 年B u ckn a ll[ 5 ] 根据观察到的H IP S 根据断 例如由于橡胶相的加入, 导致材料的刚度及耐热性 裂过程中基体产生大量的银纹所提出的多重银纹理 能大幅度下降。 自80 年代中期, 人们开始讨论研究 论指出: 由于塑料与橡胶两