FTIR与XPS光谱分析CoVO催化剂的丙烷氧化脱氢活性氧物种.pdfVIP

第29卷，第2期 光谱学与光谱分析 200 and 9年2月 SpectroscopySpectralAnalysis February，2009 徐爱菊1’2，林 勤2，照日格图1*，贾美林1，刘莲云3 1．内蒙古师范大学化学与环境科学学院，内蒙古呼和浩特010022 2．北京科技大学冶金与生态工程学院，北京100083 3．北京交通大学理学院，北京100044 摘要制备了正钒酸钻C03v208，焦钒酸钴Cozv2(X和偏钒酸钴Cov206三种催化剂，进行了Ⅺm， 能。对各催化剂的FTIR主要吸收峰做了经验归属，并对其O(1s)XPS谱进行了分峰拟合，计算了催化剂 矿型半导体CoV206，当丙烷的转化率在10％时，在C03v208，C02v207，Cov206催化剂上丙烯选择性分别 价态钒之间易于进行氧化还原反应和形成氧缺位，钴含量的增加有利于丙烷转化的未充分还原的氧物种 0F，嘎一，()-等增加，可以判断未充分还原的氧物种()，一(o蚤2)是丙烷0DH活性氧物种。 关键词C旷v_一。催化剂；氧化脱氢(0DH)；氧物种；)【1)s；半导体 中图分类号：0643．3文献标识码：A 等[7—1研究了N卜v_一。催化剂对丙烷氧化脱氢制丙烯的催 引 言 化性能，并认为矿型半导体Nisv2Q相对丙烯选择性有利。 有关c旷v_一。催化剂的研究还未见报道。近年来微波加热 M—V—o类钒酸盐复合氧化物催化剂由于对低碳烷烃 在材料制备中得到了广泛应用[9’1…。本文采用微波加热，草 氧化脱氢反应具有较高的选择性，一直是人们关注的热 酸盐共沉淀制备了C旷V—o催化剂(正、焦和偏钒酸钴 点[1{]。Blasco等[1]汇总了文献中催化剂上钒物种状态和催C03v208，C02V207，CoV2 化性能之间的关系，认为钒的配位状态从四配位增加到八配 研究了其表面氧物种及其对丙烷氧化脱氢(0DHP)制丙烯的 位后就会增加有氧产物(丙烯醛、乙酸、丙烯酸等)生成的机 催化性能。 会，而孤立四面体配位的五价钒物种对生成烯烃有利。王新 平等[21在丁烷氧化脱氢制丁烯和丁二烯的研究中，存在较多 1实验部分 M93V208物种的催化剂对生成丁烯和丁二烯有利，添加Ni v208物种的生成 能改善催化剂的性能，是因为有利于M93 1．1催化剂制备 和存在Ni。v2()B物种。在丙烷氧化脱氢制丙烯的研究中， 采用微波加热，草酸盐共沉淀制备了C旷V二。催化 Pantazidis[朝等认为过量的MgO的存在不仅调整了催化剂的 剂。具体过程为．分别按摩尔比(硝酸钴；偏钒酸铵=3：2， 氧化还原性能，而且改变了表面酸碱性，因而提高了丙烯产 2：2，l：2)将硝酸钴、偏钒酸铵和适量草酸混合，将混合液 率。Kung等[t]认为M旷v_一。体系中活性相是正钒酸镁，置于SK一7200 HP型微波仪中，在功率为600W、温度98℃ 活性位是分立V(h四面体。Volta等[5“1则认为焦钒酸镁是和强烈搅拌的条件下反应20min，于60℃水浴蒸干，冷却、 活性相，该相中稳定存在着与氧缺位形成有关的v4+离子， 研磨后置于高温炉中350℃焙烧2h，进一步冷却研磨后，在 而正钒酸镁不存在v4+离子，有利于深度氧化。照日格图 600℃焙烧4h。不同配比的催化剂体系分别表示为 收稿日期：2007—10-02。修订日期：2008-01—16 基金项目：国家自然科学基金项目资助 作者简介：徐爱菊，女，1971年生，内蒙古师范大学化学与环境科学学院副教授e-mail：x阻j@irnntl．edu．cll