2-2硅酸盐晶体结构.pptVIP

第二节 硅酸盐(Silicate)晶体结构 地壳中的优势矿物为硅酸盐和铝硅酸盐。 在地壳中形成矿物时，由于成矿的环境不可能十分纯净，矿物组成中常含有其它元素，加之硅酸盐晶体中的正负离子都可以被其它离子部分或全部取代，这就使得硅酸盐晶体的化学组成甚为复杂。 一、硅酸盐晶体的一般特点及分类 硅酸盐结构的一般特点: （1）据鲍林第一规则， ，Si4＋的配位数为4，形成[SiO4]四面体。Si－O之间的平均距离为0.160nm，此值小于硅氧离子半径之和0.181nm，说明硅氧键并非简单的离子键，尚含有相当成分的共价键，一般认为，离子键和共价键各占50％。Si4＋之间不直接相连，而必须通过O2－相连。 （2）按静电键规则，Z－＝4，s=1，i=2，所以么一个O2－最多为两个[SiO4]四面体所共有，如果只有一个Si4＋为O2－提供电价，那么O2－另一个未饱和的电价将由其它离子如Al3＋、Mg2＋……等来提供。 [SiO4]四面体中心的Si4+离子可部分地被Al3+ 所取代。这种情况在硅酸盐结构中是经常见到的。 续 （3）按鲍林第三规则，[SiO4]四面体可以独立存在，两个相邻的[SiO4]四面体只以共顶，而不以共棱或共面存在。 （4）按鲍林第五规则，在同一类型硅酸盐中，[SiO4]四面体的连接方式一般只有一种。 （5）Si－O－Si结合键通常并不是一条直线，而是一条折线，其Si－O－Si键角并不完全一致，一般在145?左右。 书写方法 硅酸盐晶体的表达式有化学式和结构式两种： （1）即按氧化物来书写。若用化学式书写，则可按1价、2价、3价……氧化物的顺序书写，最后写出SiO2和H2O。 （2）即按无机络盐方式书写。若用结构式书写，则先写外加正离子，后写硅氧骨干，再写外加负离子，（OH）和H2O。 例1：钾长石， 化学式：K2O·Al2O3 · 6SiO2 ， 结构式：KAlSi3O8。 例2：高岭石， 化学式：Al2O3?2SiO2?2H2O， 结构式：Al2[Si2O5](OH)4。 表 硅酸盐晶体结构分类 双四面体 三元环 六元环 链状结构示意图 二、岛状结构（Orthosilicates (Nesosilictaes)） 在硅酸盐晶体中，[SiO4]四面体以孤立状态存在，[SiO4]四面体之间不是以O2－共顶连接，即每个O2－除了与一个Si4+相连外，不再与其它[SiO4]四面体中的Si4+相连，而与其它金属离子相连。 主要有镁橄榄石（Mg2SiO4），锆英石（ZrSiO4）等 （1）镁橄榄石（Mg2SiO4）（Olivine） 基本特征：斜方晶系，Pbnm空间群。晶格常数a=0.467nm,b=1.020nm,c=0.598nm,每个晶胞中有4个“分子”，故可以写成Mg8Si4O16。 按鲍林第一规则: 所以Si4＋的配位数为4，形成[SiO4]四面体； ，所以Mg2＋的配位数为6，形成[MgO6]八面体。 按鲍林第三规则，[SiO4]四面体应该孤立存在，而[MgO6]八面体可以共棱。 续（镁橄榄石结构） 按鲍林第四规则，高价低配位的[SiO4]四面体不互相结合，而是孤立存在，而[SiO4]四面体和[MgO6]八面体直接可以共顶和共棱连接。 按鲍林第五规则，在镁橄榄石中，Si4＋的配位方式只有[SiO4]四面体，Mg2＋只有[MgO6]八面体，没有其它形式配位多面体的存在。 结构和性能的关系： 镁橄榄石结构紧密，静电键也很强，硬度较高，结构稳定，熔点高达1800℃，是一类重要的耐火材料。同时在各个方向上结合力分布差异不大，所以没有显著的解理，常呈粒状。 示意图 镁橄榄石结构中的同晶取代： 镁橄榄石中的Mg2+可以被Fe2+以任意比例取代，形成铁橄榄石（FexMg1-x）SiO4固溶体。 部分Mg2+被Ca2+取代，则形成钙橄榄石CaMgSiO4。 如果Mg2+全部被Ca2+取代，则形成?-Ca2SiO4，即?-C2S，其中Ca2+的配位数为6。 水泥熟料矿物?-Ca2SiO4，属于单斜晶系，其中Ca2+有8和6两种配位。由于其配位不规则，化学性质活泼，能与水发生水化反应。而?-C2S由于配位规则，在水中几乎是惰性的。 其它同类型晶体：蓝晶石Al2O3·SiO2、莫来石3Al2O3·2SiO2以及水泥熟料中的?-C2S、?-C2S和C3S等。 橄榄石 自然界中，橄榄石（Peridot或Olivine）因具有橄榄绿色而得名，以酷似祖母绿色者最佳，次为浓绿色和黄绿色，为八月诞辰石，产于河北，吉林。 三、组群状结构（Sorosilicates and Cyclosilicates