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第十二届全国染料与染色学术研讨会暨信息发布会论文集 吡咯并吡咯二酮类功能染料研究进展 张冠军王利民’王爱丽张良余建军 (上海市功能性材料化学重点实验室，华东理工大学精细化工研究所，上海200237) 摘要：吡咯并吡咯二酮(DPP)类化合物由于其分子结构小、发光性能优异．吸电子特性受到越来越多 的关注。本文综述了近年来DPP结构与性能关系研究，以及其作为小分子、聚合物太阳能电池、域效应 晶体管、荧光探针及其他功能染料的应用研究。DPP结构与发光性能为将来设计更好的生色团具指导意 义；其独特的吸电子，低带宽特性使其在聚合物太阳能电池，域效应晶体管中占有重要地位；DPP衍生 物具有好的两光子发光特性，使其在两光子染料如两光子荧光探针中具有重要应用前景．未来DPP类化 合物在功能染料领域必将受到更广泛的关注。 关键字：DPP；功能染料；聚合物太阳能电池；域效应晶体管；荧光探针． 性能有机颜料，其分子结构中含有l，4一吡咯并吡咯二酮的结构，称为DPP颜料。DPP颜料具有颜色 鲜艳、耐久性优异、着色强度高、流动性和分散性好、耐酸碱的优点：由于存在分子间氢键，颜料 又具有优异的耐溶剂性、耐迁移性和热稳定性，大多数DPP颜料的熔点大于3504C，作为～种高性 能有机颜料，被广泛应用于油墨、油漆、涂料、塑料和合成纤维的着色u矗1。 DPP系颜料的发色基团属于交叉共轭型，类似于靛蓝型的H型发色团。大多数l，4-nil；咯并吡 咯二酮颜料的熔点大于350。C，因之，这类颜料是特别具有高耐热性能的新型有机颜料。DPP系颜 料的作为商品生产的历史不长，在2003年之前，由于专利的保护，只有Ciba公司生产。DPP系颜 料具有着色强度高、色泽鲜艳等特点，此外，还具有在应用介质中流动性好，耐晒牢度、耐气候牢 度以及耐热稳定性高等诸多优点，故可与花红颜料、喹吖啶酮红颜料等高性能颜料比肩。为此，目 前国内有多家公司也开始生产这类品种啼“。 DPP颜料的合成方法主要有三条路线：1)溴乙酸乙酯路线；2)丁二酸二酰胺路线；3)丁二酸 二酯路线。DPP颜料有多种合成方法，但是具有工业价值的是丁二酸酯合成路线。在这条合成路线 中，丁二酸酯与苯腈类化合物在强碱的存在下进行缩合反应，高产率地得到目标产物呻川。 近20年来，随着电子工业、激光科学、环境及能源需求等领域的快速发展，功能染料也在许 多新领域里起着越来越重要的作用，传统的染料及新型的高性能颜料也逐渐在这些领域得到新的发 展‘8·钔。 近年来，基于DPP的功能染料研究也越来越多，主要集中在DPP构效关系研究以及作为功能染 料的应用，主要包括有机小分子染料敏化太阳能电池、有机聚合物太阳能电池、有机域效应晶体管 以及荧光探针等其他功能染料。在此，本文综述了近年来国内外的关于DPP功能染料的最新研究进 展及发展趋势。 1染料敏化太阳能电池和有机场效应晶体管 染料敏化太阳能电池具有成本低廉、工艺简单、光电效率高等优点，被认为是最具市场潜力的 新型太阳能电池之一。与传统的无机硅太阳能电池相比，染料敏化太阳能电池的核心在于染料敏化 剂，一个好的染料敏化剂应具有合成简单、较宽的光谱吸收范围、激发寿命长、荧光量子效率高、 电子容易激发、化学性质稳定等特点；而DPP颜料经过烷基化取代后具有易修饰、吸收光谱宽、窄 带隙、荧光量子产率高等特点，近期有很多的研究集中在基于DPP的染料敏化太阳能电池及有机聚 合物太阳能电池。 1500 2002年，BerndTieke小组第一次得到了DPP与长链烷氧基取代的对苯二硼酸聚合物(MFl g／m01)，该聚合物最大发射波长达到640rim，荧光量子产率0．72，并可作为一个发红光的电致发光 ．91． 第十二届全国染料与染色学术研讨会暨信息发布会论文集 器件，测试条件为ITO／聚厶物／OXD7／Ca／Mgn03。 Cao小组用DPP与取代芴采用Suzuki偶联得到聚合物(Mw=57000g／mol，PDI= 2006年Derong 出了高的热稳定性，更好的电致发光性能，对以后器件改善起指导作用…1。 R5