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从酚焦油中回收有用物质新工艺 New production processes of reclaiming useful products from Carbolic Oil 于薇 （吉林化学工业股份有限公司 132021） (Jinlin chemical industrial Co., Ltd. 132021) 摘要：综述从苯酚/丙酮装置副产物酚焦油中回收有用化工产品的新工艺，该工艺将酚焦油全部合理利用，不产生二次污染，且操作简单，能耗低，收率高，属国内首创，具有显著的经济效益和社会效益。 Abstract: The new production processes of reclaiming useful products from the outgrowth Carbolic Oil of Phenol/Acetone installation are reviewed. Carbolic Oil is reclaimed efficiently and no pollution is made by this way. It is easy to deal with, and it has a high yield rate by costing low energy. It is the most advanced technology and will have a remarkable benefit to both economy and society in our country. 关键词：酚焦油；生产工艺；回收利用 Key words: Carbolic Oil; production process; reclaim 一、概述： 吉化染料厂年产8万吨苯酚/丙酮装置是吉化三十万吨乙烯配套项目之一，年产苯酚5万吨，丙酮3万吨。合成苯酚目前普遍采用异丙苯法。异丙苯法生产苯酚、丙酮的反应混合物中，除了苯酚、丙酮外，还有二甲基苄醇、苯乙酮，α-MS的二聚物、枯基酚等副产品。从上述混合物中分离出苯酚、丙酮后的蒸馏残渣叫酚焦油。在精馏单元，每年副产出大约2700吨的酚焦油，该酚焦油中含有苯酚、苯乙酮、二甲基苄醇、枯基酚等有用物质。苯酚为重要有机化工原料，在合成纤维、合成橡胶、医药、农药、香料、染料、涂料和炼油等工业中有着重要用途。α-MS可作为合成橡胶及合成树脂的单体，也可用来制造低分子量聚合物，这种低聚物是一种油状液体，可用作油漆添加剂、腊、粘合剂以及塑料的增塑剂。当前国内外大部分厂家将α-MS分离、提纯，作为单体出售。苯乙酮可作溶剂，有沸点高、稳定、气味愉快等特点。作香料使用时，是山楂、含羞、紫丁香精的调合原料，并广泛用于皂用香精和烟草香精中，苯乙酮的出口价格为1万美元左右。因此，从酚焦油中回收苯酚、α-MS、苯乙酮等有用化工产品，具有显著的经济效益，环境效益和社会效益。 目前国内燕山石化和上海高桥石化采用热裂解方法进行酚焦油处理，该工艺的缺点是能耗大、产品收率低。我厂以前的副产酚焦油以燃料价格低价出售，其中含有的有用物质被白白浪费掉。吉化染料厂与吉林化工学院联合开发的从酚焦油中回收有用物质工艺，将酚焦油中的重组份经初馏、催化裂解、精馏、酚回收及苯乙酮精馏，将其中的有用物质进行回收利用。该工艺具有操作简单、能耗低、收率高等优点，在国际上属于较为先进的焦油裂解方法。 二、生产方法： 利用各组份饱和蒸汽压不同的性质，在减压下，用简单蒸馏的方法，把酚焦油中的枯基酚及比枯基酚沸点低的组份与沥青、碳等粘稠状残渣分离。蒸馏出的液体在高温催化剂的作用下，裂解成为苯酚与α-MS等组份。裂解产物在精馏塔内不同温度下分别采出轻组份（异丙苯、α-MS）和苯酚，并在减压下采出苯酚和苯乙酮的共沸物，共沸物与15%NAOH发生反应生成酚钠盐，通过分层分离出苯乙酮。粗苯乙酮进入精馏塔得到合格苯乙酮产品。 三、工艺技术路线： 酚焦油回收工艺的关键在于如何分离苯酚与苯乙酮，苯乙酮与苯酚形成共沸物，不能用普通精馏法分离，苯酚与苯乙酮的分离可采用钠盐法与双压共沸精馏法。钠盐法设备多流程长，而且酸碱消耗大、成本高，不易于大规模生产。双压共沸精馏法流程短，不消耗其它化学品，但采用两个共沸塔，对操作要求严格，两塔之间循环量大。 本项目根据我厂已有酚钠盐回收装置的情况，又考虑操作难易程度，采用了精馏与钠盐法相结合的工艺路线，先采用间歇精馏法分离出异丙苯和α-MS馏份，然后分离出苯酚，最后减压分离出接近于共沸组成的苯乙酮，在此共沸物馏份中加入碱溶液，使少量的苯酚变成酚钠盐分层，分离出的苯乙酮通过第二个精馏塔得到成品苯乙酮。异丙苯、α-MS馏份、苯酚及酚钠盐馏份返回苯酚装置，该工艺路线比酚钠盐法大大降低酸碱消耗及成本，比双压精馏法可砍去一个精馏塔，而且提高