应用同位素标记(13C2)m-Xylene和15NO与探讨苯系物生成二次有机气溶胶机理.pdfVIP

13 15 S05-32 应用同位素标记 （C ）m-Xylene 和 NO 探讨苯系 2 物生成二次有机气溶胶机理 1 2 3 齐丽 ，中尾俊介 ，戴维考克 1 2 （国家环境分析测试中心 北京 100029， 科罗拉多州立大学 美国 80523， 3 加州大学河滨分校 美国 92507 ） 大气中的二次有机气溶胶 （Secondary Organic Aerosol，SOA ）是人为源或天然源排放的 挥发性有机污染物 （Volatile Organic Compounds，VOCs ）在大气中氧化而生成的。SOA 是 城市大气细粒子 PM2.5 的重要组成部分，平均占 PM2.5 有机组分的 20%~50%，在光化学污 染条件下甚至可以达到 70% 以上。由于 SOA 可以影响人体健康、降低局域能见度、影响 气候变化，近年来逐渐成为大气化学的研究热点。 苯系物 （BTEX ）是人类活动排放的一类重要污染物，与交通尾气排放、采暖期化石燃 料燃烧等密切相关，对区域特别是城市大气环境具有重要影响。BTEX 在大气中光化学反 应活性较高，对大气中 SOA 的形成具有重要贡献。据估计，城市 SOA 的 50~70%来 自甲 苯、二甲苯、三甲苯等化合物的光氧化。随着我国经济的高速发展，出现了城市和区域性 大气细颗粒物污染现象，有机气溶胶 日益成为大气污染控制的关键污染物和控制难点，特 别是人为源排放 BT EX 氧化生成 SOA 的机理细节尚不十分清楚，一般认为有三个过程： （1）前体物 VOC 被•OH 氧化生成挥发性、半挥发性和不挥发性的氧化产物；（2 ）不挥发 性和部分半挥发性的产物在气相和颗粒相之间进行分配形成 SOA ；（3 ）部分半挥发性产物 作为中间产物继续与氧化性物质 （如 O , •NO , •OH）发生多级反应生成挥发性更低的产 3 3 物。 烟雾箱是实验室研究大气光化学过程最重要的手段之一。国外研究人员对 VOCs 包括 芳香烃类生成 SOA 的潜势和机理进行了大量的烟雾箱模拟实验，研究的反应物主要为人 为或天然排放的实际存在形态的 VOCs、NO 等。而使用同位素标记的反应物研究 SOA 生 成机理具有特殊的优势，可通过高分辨气溶胶质谱仪获得的颗粒物碎片离子的谱图分析， 发现含有同位素信息的碎片离子并分析可能的产物结构和生成路径。 13 15 本研究选取了 （C ）m-Xylene- NO 光氧化反应体系，设计实施了一系列室内温控烟 2 雾箱实验 。颗粒物 的化学组分通过在线高分辨飞行时间气溶胶质谱仪测定 （HR-ToF- AMS，Aerodyne，分辨率 4000 ）。挥发性气态氧化产物通过在线质子转移反应质谱仪测定 13 （PT R-MS，Ionicon Analytik）。通过 （C ）m-Xylene-NO 反应，检测到了含苯环的氧化产 2 物的存在，并分析了生成途径。通过 m-Xylene-15NO 反应，进一步证实该反应体系生成的 SOA 中有机硝酸盐的比重小于 10% 。