氨基酸分子的光学活性和频效应（英文）.pdfVIP

物理化学学~E(WuliHuaxueXuebao1 April Acta尸 ．一Chim．Sin．2013，29(4)，731-736 73l [Article] doi：10．3866／PKU．WHXB201302044 www．whxb．pku．edu．ca 氨基酸分子的光学活性和频效应 应 晓’ 李红刚’ 刘海洋 ， 王 惠。 计亮年。 (华南理工大学应用物理系，广州510641； 华南理工大学化学系，广州510641； 中山大学光电材料与技术国家重点实验室，广州510275) 摘要：用带限制场Hartree．Fock(RHF／6—311++G )从头算的方法进行分子构型优化，单激发态组态相互作用 (CIS／6．311++G )计算各种需要的相关数据：应用态求和理论，以长度偶极矩和速度偶极矩两种形式模拟了一 系列氨基酸离子的光学活性和频效应(OA—SFG)光谱．结果表明速度偶极矩计算得到的一系列氨基酸离子的和 频效应光谱强度顺序能很好地与实验相吻合，而长度偶极矩形式计算得到的结果与实验不吻合．引起这两种形 式和频效应光谱理论计算结果差别的原因是由于长度偶极矩形式具有原点敏感性，而速度偶极矩没有．速度偶 极矩方法更适用于分子光学活性和频效应的模拟． 关键词：氨基酸；光学活性：和频效应：模拟 中图分类号：O641 OpticallyActiveSum FrequencyGenerationofAminoAcidMolecules YING Xiao’ LIHong—Gang’ LIUHai-Yang WANG Hui。 JILiang-Nian。 DepartmentofAppliedP sics,SouthChinaUniversityofTechnology,Guangzhou510641．PR．China；2Departmentof Chemistry,SouthChinaUniversiytofTechnoloyg,Guangzhou510641． R．China； StateKeyLaboratoryofOptoelectronics MaterialsandTechnologies,Sun—YatSenUniversity,Guangzhou510275,PR．Chn／a) Abstract： Opticallyactivesum frequencygeneration(OA-SFG)spectraofaseriesofchiralaminoacid moleculesare simulatedwith the dipole length anddipolevelocityformalismsusing the sum—over-states theorybasedonabinitiorestrictedHartree．Fock(RHF／6．311++G )andconfigurationinteractionsingles (CIS6／-311++G )quantum chemistrycalculations．OA-SFG spectracalculatedbythedipolevelocity methodaccuratelyreproducetheexperimentaIrelativeintensityofOA-SFG spectraofaminoacids．butthe dipolelengthsimulationdidnot．Thisisbecauseoftheorigin—sensitivityofdipolelengthformulations．This studyshowsthatitispreferabletousethedipolevelocitymethodo