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7 对映异构问题参考答案 问题1 某纯液体试样在10cm的盛液管中测得其旋光度为+30°，怎样用实验确证它的旋光度是+30°而不是-330°，也不是+390°？αλt与该物质质量浓度ρB或管长l成正比的关系确定。例如，物质质量浓度ρB增大为原来的2倍，若测得其旋光度为+60°，则说明第1次测得的旋光度不是-330°。再使物质质量浓度ρB减小为原来的1/2，若测得其旋光度为+15°，则说明第1次测得的旋光度不是+390°。因此最终确定测得其旋光度为+30°。对于纯液体，则可通过2次改变旋光管的长度进行测试即可确定。 问题2 构型相同的旋光化合物，它们的旋光方向就一定相同吗？反之又如何？构型与旋光方向之间有什么关系？ 讨论：两化合物构型相同时，它们的旋光方向不一定相同，反之亦然。手性化合物的旋光方向和构型是两个不同的概念。因此，手性化合物在构型上的联系才是本质的联系。 构型的命名是人为规定的，但是不论按照什么命名系统规定，都是为了表示分子中的原子在空间的排布方式。现在所涉及的问题都是绝对构型，实际上也就是分子的真实立体结构。旋光方向和旋光度是它们显示出来的物理性质。化合物的任何性质都是由它们的组成和结构决定的，这是化学思维中的一条最重要的基本原理。因此，旋光度和旋光方向，必然是由化合物的结构决定的。 Fischer投影式如下： 对映异构是指分子式、构造式相同，构型不同，互呈镜像对映关系的立体异构现象。对映异构体之间的物理性质和化学性质基本相同，只是对平面偏振光的旋转方向（旋光性能）等不同。 不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。或者符合如下3点就属于非对映体：⑴构造式相同，⑵不是物像关系，⑶空间关系不同。例如分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。 非对映异构体的特征： 1 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 2 比旋光度不同。 3 旋光方向可能相同也可能不同。 4 化学性质相似，但反应速度有差异。 化合物CH3CH=CHCH(CH3)CH=CHCH3有四种构型异构体，如下： 问题5 2,3,4,5-四羟基酸 这十种构型异构体中，C2和C5、C3和C4是相象的不对称碳原子。（a）、（b）、（c）和（d）中C2和C5、C3和C4的构型也是相同的；（e）、（f）、（g）和（h）的C2和C5、C3和C4的构型不相同；（i）和（j）中，C2和C5、C3和C4的构型不仅不相同而且相反，分子内含有平面对称因素。 问题6 手性碳原子是否是分子产生手性的充要条件？为什么？ 请通过实例解释之。 讨论：手性碳原子只是使分子产生手性的因素之一，既不是充分条件也不是必要条件。例如，邻位四取代联苯类化合物： 又例如，丙二烯型化合物： 此两类化合物都无对称因素，也无手性碳原子。 二酮吡嗪 该分子中有两个手性碳原子，但有对称中心，因此该分子没有手性。 内消旋酒石酸也是如此。 问题7 Br2与(S)-3-溴-1-丁烯的加成反应产物能收集到多少种馏分？是否有旋光性?写出各组分化合物的构型式,标明R、S构型 能收集到两种馏分，而且都具有旋光性。 1