嘧啶基黄药的制备与表征.pdfVIP

第 l2卷第 4期 潍坊学院学报 V0I．12No．4 2012年 8月 JournalofWeifangUniversity Aug．2012 嘧啶基黄药的制备与表征 郭 蒙 。，王会勤 ，岳 佳 ，王 超 ，曹莹莹 (1．潍坊学院，山东 潍坊 261061；2．中国矿业大学，江苏 徐州 221008) 摘 要 ：以乙醇为溶剂，硫脲 、乙酰丙酮为原料 ，在盐酸催化下合成 4，6一二 甲基嘧啶一 2一硫醇，并 使其与过量二硫化碳在强碱性条件下反应合成了新型嘧啶基黄药。考察了各因素对产率的影响，得出了 最佳工艺条件，并通过熔点测定、红外光谱、热重分析、元素分析等对 目标产物进行了初步表征。该方法对 有色金属及矿石浮选有一定的应用价值。 关键词 ：嘧啶 ；黄药；研制 ；浮选 中图分类号：0643 文献标识码 ：A 文章编号：1671--4288(2012)O4一O067—04 黄药又名黄原酸盐，在常温下是黄色粉末状固体，常因杂质存在颜色稍深。黄药最早由Keller合成于 20世纪20年代，迄今为止，其工业化生产方法有很多种：结晶法、直接合成法、湿碱法、稀释剂法、实用新 型反应器法、过量醇法、碱金属醇法、蒸气法等[1]。黄药一般是用醇、酚等在强碱性条件下与二硫化碳反 应制得，通式为： R—OH+CS2+MoH——R—CS2M+H2O+Q R表示脂肪族或芳香族烃基，M表示碱金属阳离子。 黄药用途广泛，工业上主要用作有色金属或稀有金属矿石浮选的有效捕收剂，也可用作橡胶硫化促进 剂；农业上用于作物的干燥剂；在医药上可用作医用防腐剂及杀菌剂，如黄原酸钾是医药 甲砜霉素的中间 体[3]。黄药的衍生物用途更加广泛，如纤维素基黄原酸钠可用于人造纤维 引，淀粉基黄原酸盐用于污水 处理[6等，因此，研制开发新型黄药具有重要意义。本文先从硫脲、乙酰丙酮反应出发，合成了4，6一二 甲 基嘧啶一2一硫醇，再与二硫化碳在强碱性条件下反应合成出一种新型黄药，并通过熔点测定、红外光谱、 热重分析、元素分析等对其进行了初步表征。 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 乙酰丙酮，AR，天津市科密欧化学试剂有限公司；硫脲，AR，天津市海晶精细化工厂；二硫化碳，AR， 成都市科龙化工试剂厂；其他试剂均为分析纯 。 FT--IR380傅立叶变换红外光谱仪，NicoletAmerica公司；ElementaryVarioEL元素分析仪，美国 PE公司；HCT一2型微机差热天平，北京恒久科学仪器厂；DHT型搅拌调温电热套，鄄城华鲁电热仪器有 限公司；WRS--2A／2显微熔点仪，上海精密科学仪器有限公司；ZKXF一2型真空干燥箱，上海树立仪器仪 表有限公司。 1．2 实验步骤 1．2．1 4，6一二甲基嘧啶一 2一硫醇的合成 在装有温度计、搅拌及冷凝装置的250ml四颈烧瓶中，加入等摩尔的硫脲和乙酰丙酮，加人 150ml乙 醇，搅拌一段时间后溶液呈无色，再加入 6．5ml盐酸，回流下加热搅拌反应 2小时。反应完毕后，将溶液在 室温下冷却过夜，析出大量细小明亮的黄色晶体。抽滤，蒸馏水洗三次，3O℃下真空干燥，得到黄色产品， * 收稿 日期：2011—1O一20 基金项 目：山东省 自然科学基金 (ZR2OO9BL026)；潍坊市科技发展计划(2060402) 作者简介：郭蒙(1971一)，男，山东高密人，潍坊学院化学化工与环境工程学院高级工程师，中国矿业大学博士研究 生。研究方向：功能配合物的合成与分析应用。 一 67 — 潍坊学院学报 2012年 8月 产率 74 。熔点217~C(文献ET]为218℃)。 1．2．2 黄药(4，6一二甲基嘧啶一2一三硫代碳酸钠)的合成 在 2