3D超分子配合物[Mn(L)2(CH3OH)2(H2O)2]·2H2O与[Co(L)2(H2O)4]·2H2O的合成、晶体结构及氢键作用.pdfVIP

第41卷第1期 南开大学学报(自然科学版) V01．41№1 2008年2月 ActaScientiarumNaturaliumUniversitatisNa，zkaiensis Feb．2008 新型功能配合物及生物无机化学研究 文章编号：0465—7942(2008)01—0081—06 张姝明， 杜建龙， 李建荣， 胡同亮， }、显和 (南开大学化学系，天津300071) 构．分析结果表明，配合物1和2中的金属离子均采取八面体配位几何构型，但对相同配体的不同配位原子具有 配位选择性：在I中，与Mn(I)配位的是羧基上的氧原子，而在2中，与Co(I)配位的是四氮唑基上的氮原子． 另外，配合物I和2均通过分子间氢键作用将单核结构单元连接成三维超分子网络． 关键词：晶体结构；Mn(I)配合物ICo(I)配合物；含氮杂环芳基羧酸；氢键作用 中图分类号：0614 文献标识码：A O引 言 羧酸类配体具有丰富多彩的配位模式，因而在配位聚合物构筑中备受研究者的关注．到目前为止，利 用该类配体已合成出大量具有新奇拓扑结构和良好光、电、磁、催化等性能的配位化合物[1叫]．然而，在羧 酸类配合物的研究中，以含氮杂环苯甲酸衍生物作为配体的配合物报道较少[5~7]．另外，在金属配合物晶 体工程中，氢键是普遍存在的弱作用，它们具有较强的方向性，结合配位键而指导分子在晶体中的排列，通 过分子间氢键还可以将低维配合物分子组装成为高维的超分子网络．虽然氢键与配位键相比键合能力较 弱，但是随着氢键逐渐在分子识别等领域中显现出的重要作用，人们便不断在超分子构筑和晶体工程等领 域对其进行广泛而深入的研究[8_9]． 本文以4一(1一四氮唑基)苯甲酸(HL)为配体，在相同条件下合成了两个配位取向不同的单核配合物： 们的晶体结构．分析结果表明，两个配合物均通过分子间氢键作用形成三维超分子网络． 1实验部分 1．1试剂与仪器 所用的试剂均为市售分析纯；4一(1一四氮唑基)苯甲酸按文献方法合成[1引． Tensor 元素分析：C、H、N的含量分析使用Perkin—Elemer240型元素分析仪；红外光谱：Bruker27 Smart1000 cm一，KBr压片；晶体结构测定：Bruker CCD面探衍射仪． 型红外光谱仪，波长4000～400 1．2配合物的合成 mL mm01)溶于5mL水中并置于25 [Mn(L)2(CH30H)2(H20)2]·2H20(1)：将MnCl2·4H20(O．1 试管底部；再加入水(5mL)和甲醇(5mL)的混合溶剂作缓冲，使之分层；最后滤入溶有配体(O．2mm01)的甲 醇(5mL)溶液(配体溶液是由HL与等物质量的NaOH溶于甲醇制备的)．将此试管密封静置，一个月后在溶 液分层界面处的试管壁上得到适于X射线结构分析的无色块状晶体．产率约40％．元素分析实验值 收稿日期：2007—11-06 基金项目：天津市自然科学基金重点项目(07JCZDJC00500) 作者简介：张妹明(1977一)，女，辽宁沈阳人，博士研究生． 万方数据 ·82· 南开大学学报(自然科学版) 第41卷 549s，1 478m，1 301m， IR(KBr压片，em叫)：3138s，1605s，1 517m，1 434w，1397s，1385s，1 1284w，1225m，1201m，1116w，1098m，1048w，1 516m，482w． 配合物2的合成方法与