5-1-材料相变热力学.pptVIP

* 若基体?为理想溶体： 固溶体溶解度与析出物尺寸关系的积分形式： * 析出相在固溶体中的溶解度因析出相粒子的大小不同而异。析出相的颗粒越小，析出相界面上与析出相平衡的固溶体中的溶质浓度越高。 与α相平衡的β析出相的曲率半径为r时，B组元在α相中固溶度的变化。 如果组元两相均为稀溶体，由于 * 【例】在固态相变初期析出的第二相?一般与基体相?呈共格状态，从表面张力导致的附加压力的角度分析其原因。假定共格态的表面能(张力)为0.01 J/m2, 半共格态为0.1 J/m2, 完全非共格态的表面张力为1 J/m2, 试计算从?基体相中析出直径为10 nm的 ?相(球形)在上述三种状态下的附加压应力。 100 nm NiAl相区域的Cr颗粒高分辨率透射电镜图 由于析出颗粒所受的压应力与颗粒/基体的表面能成正比，与颗粒的尺寸成反比，因此固态相变初期析出的第二相?一般与基体相?呈共格状态，以降低表面能 。表面能为0.01 J/m2, 0.1 J/m2和1 J/m2时，从?基体相中析出直径为10 nm的 ?相(球形) 的附加压应力分别为： Co微粒表面能对亚稳结构稳定性的影响 举 例 * * 如何解释亚稳FCC Co的结构稳定性呢? 由于表面能，微粒承受附加压应力的作用。此附加压应力对马氏体相变(同素异构转变)具有抑制作用，特别时对于小尺寸颗粒。 ?P = 2?s/r 事实上, Co的FCC-HCP 结构转变属于马氏体相变，因此可以从附加压应力对相变的影响讨论亚稳Co的结构稳定性与微粒尺寸效应。 * 如果考虑微粒承受的附加压应力作用时， 根据马氏体形核理论，相变的形核激活能可描述如下： 块体材料或者大尺寸颗粒 小尺寸微粒 微粒与块体材料马氏体相变形核激活能比值： 微粒的表面能越大，表面能对微粒的马氏体相变的抑制作用越显著。 微粒的表面能可以抑制相变产生，那么界面能是否也可抑制结构转变呢？ * 表面能导致的附加压应力对Co的亚稳结构稳定性具有重要影响。 Thermal history dependence of the crystal structure of Co fine particles, Phys. Rew. B, 71 (2005) 024106 Size Dependent Allotropic Transition of Co Fine Particles, J. Nanosci. Nanotech. Vol.8, (2008). The metastability and martensitic transformation of Co particles, J. Alloys and Compounds (2012) Bulk metastable cobalt in fcc crystal structure, J. Alloys and Compounds (2012) 580 (2013) 187–190. * 材料热力学与动力学 北京航空航天大学 材料科学与工程学院 * 材料相变热力学 相变概述 相变的驱动力 析出相的表面张力效应 马氏体相变 晶间偏析 固溶体磁性转变 有序-无序转变 * 相变概述 Melt Melt Solid Solid 相变：在均匀单相内, 或在几个混合相中，出现了不同成分或不同结构(包括原子、离子或电子位置位向的改变)、不同组织形态或不同性质的相。 Lowering Temp. Crystal * (3)按原子迁移特征分类 扩散型相变 无扩散型相变 相变种类繁多,可按不同方式分类： (1)按热力学分类 一级相变 二级相变 (2)按相变方式分类 不连续相变 连续相变 * 一级相变: 将（自由能）化学势的一阶偏微分在相变过程中发生突变的相变称为一级相变。金属中大多数相变为一级相变。 相变分类(按热力学分类) 表现：体积和熵(焓)突变 * 铁磁-顺磁转变 Fe、Ni、Co及其合金，各种铁氧体，Mn-Al合物等 反铁磁-顺磁转变 Fe、Mn、Cr及部分稀土元素等 超导-常导转变 In、Sn、Ta、V、Pb、Nb等纯金属和Nb-Ti、Nb-Zr、Nb3Sn、Nb3Ge等金属间化合物及YBaCuO等超导体 有序-无序的转变 Au-Cu、Ti-Al、AI-Mn、Cu-Zn、Cu-Pd、Cu-Pt、Fe-Co、Fe-AI、Fe-Si、Fe-Ni、Fe-Pt、Ni-V等合金系 二级相变:在相变过程中，化学势的二阶偏微分在相变过程中发生突变的相变称为二级相变。属于二级相变的有： * * 二级相变中，定压热容Cp、膨胀系数?与压缩系数?发生突变。