第11章 热力学第二定律.pptVIP

五、热力学第二定律的统计意义 热力学第二定律的统计意义： 孤立系统内部所发生的过程总是从包含微观态数少的宏观态向包含微观态数多的宏观态过渡，从热力学几率小的状态向热力学几率大的状态过渡。 这也是熵增加原理的实质. * A到B * 此式说明沿可逆过程的热温比的积分与过程无关，只与始态和末态有关 重点内容小结： 1. 功、热量、内能、摩尔热容量等概念； 2.热力学第一定律及其对理想气体各过程的应用； 3.循环效能及其计算. 例3:有25mol的某种气体,作图示循环过程(ca为等温过程). ＝4.15×105Pa,V1＝2.0×10-2m3,V2＝3.0×10-2m3． 求:(1)各过程中的热量、内能改变以及所作的功;(2)循环的效率． 解:由理想气体状态方程及等压过程方程 得 得a、b状态的温度 (1) a→b等压膨胀过程,吸热 内能改变 作功 b→c等体压缩过程,放热 内能改变 作功 W=0 c→a等温压缩过程,放热 内能改变 作功 (2)循环效率 ％ 第十二章 热力学第二定律 §引 言 热力学第一定律给出了各种形式的能量在相互转化过程中必须遵循的规律，但并未限定过程进行的方向。 观察与实验表明，自然界中一切与热现象有关的宏观过程都是不可逆的，或者说是有方向性的。 对这类问题的解释需要一个独立于热力学第一定律的新的自然规律，即热力学第二定律。 1、功热转换 功能够自发且完全地转化为热, 但热不能自发且完全地转化为功; 一、自然过程的方向性问题 2、热传导 热量能自发地从高温物体传向低温物体, 但不能自发地从低温物体传向高温物体; 3、气体自由膨胀 气体体积能自发地由体积V1自由膨胀到体 积V1＋V2;但不能自发地由体积V1＋V2收缩为体 积V1; 4、气体的混合 气体A和B能自发地混合成混合气体AB, 但不能自发地分离成气体A和B. 二、可逆过程和不可逆过程 1.广义定义：假设所考虑的系统由一个状态出发经过某一过程达到另一状态，如果存在另一个 过程，它能使系统和外界完全复原（即系统回到原来状态，同时消除了原过程对外界引起的一切影响）则原来的过程称为可逆过程；反之，如果用任何曲折复杂的方法都不能使系统和外界完全复原，则称为不可逆过程。 狭义定义：一个给定的过程，若其每一步都能 借外界条件的无穷小变化而反向进行，则称此 过程为可逆过程。 卡诺循环是可逆循环。 可逆传热的条件是：系统和外界温差无限小， 即等温热传导。 在热现象中，这只有在准静态和无摩擦的条 件下才有可能。无摩擦准静态过程是可逆的。 ①可逆过程是一种理想的极限，只能接近，而不 能真正达到。因为，实际过程都是以有限的速 度进行，且在其中包含摩擦，粘滞，电阻等耗 散因素，必然是不可逆的。 ②经验和事实表明，自然界中真实存在的过程都 是按一定方向进行的，都是不可逆的。例如： 2.讨论： 理想气体绝热自由膨胀是不可逆的。在隔板 被抽去的瞬间，气体聚集在左半部，这是一 种非平衡态，此后气体将自动膨胀充满整个 容器。最后达到平衡态。其反过程由平衡态 回到非平衡态的过程不可能自动发生。 ③不可逆过程不是不能逆向进行，而是说当过程 逆向进行时，逆过程在外界留下的痕迹不能将 原来正过程的痕迹完全消除。 热传导过程是不可逆的。热量总是自动地由 高温物体传向低温物体，从而使两物体温度 相同，达到热平衡。从未发现其反过程，使 两物体温差增大。 3． 利用四种不可逆因素判别可逆、不可逆 　　四种不可逆因素是:耗散不可逆因素、力学不可逆因素(例如对于一般的系统,若系统各部分之间的压强不是无穷小)、热学不可逆因素(系统内部各部分之间的温度差不是无穷小)、化学不可逆因素(对于任一化学组成,在系统内部各部分之间的差异不是无穷小). 任何一个不可逆过程中必包含有四种不可逆因素中的某一个或某几个。 例：利用恒温浴槽加热开口容器中的水使之蒸发（力学、热学平衡，但有水汽扩散，化学不平衡） 三、热力学第二定律的表述 热力学第二定律是一条经验定律，因此有许多 叙述方法。最早提出并作为标准表述的是1850 年克劳修斯提出的克劳修斯表述和1851年开尔 文提出的开尔文表述。 克氏表述指明热传导过程是不可逆的。 与之相应的经验事实是，当两个不同温度的物体相互接触时，热量将由高温物体向低温物体传递，而不可能自发地由低温物体传到高温物体。如果借助制冷机，当然可以把热量由低温传递到高温，但要以外界作功为代价，也就是引起了其他变化。 （1）克劳修斯表述：不可能把