原料中Na%2b对甲醇制丙烯催化剂活性影响.pdfVIP

·308· 第九届全国工业催化技术及应用年会论文集 原料中Na+对甲醇制丙烯催化剂活性的影响 王林1，张坌1，关瓣1，王 蜂1，雍晓静1．，刘素丽1， 任立军1，张伟1，罗春桃1，窦涛2 (1．神华宁夏煤业集团煤炭化学分公司研发中心，宁夏银川750411； 2．中国石油大学(北京)cNPc催化重点实验室，北京102249) 摘要：在甲醇与水混合料中加入一定量的N8+，考察了体系中N8+对ZSM-5催化荆甲醇制丙烯 活性影响，通过x射线衍射、电感耦合等离子体元素分析、NH3一TPD及N2吸附一脱附等方法表征 催化剂在反应前后物性变化，并进一步探讨了催化荆的失活原因。结果表明，反应体系中游离的 Na+不仅占据反应活性位，还可能迁移进入分子筛孔道令其堵塞，从而导致催化荆活性快速下降。 催化数据显示，反应进行30h，甲醇转化率约为30％o 关键词：失活；钠离子；甲醇制丙烯 丙烯作为重要的石化基础原料，在现代石油和 和水混合料中掺入一定量的Na+，考察原料中N8+ 化学工业中起着重要作用。随着全球高油价时代的 对ZSM-5催化剂MTP活性的影响，并进一步对催 来临，以石油为原料制备丙烯在成本和产量上受到 化剂的失活原因进行探讨。 较大限制，因此，开发非石油路线制备丙烯的工艺技 1实验部分 术对于改善当前丙烯的供需矛盾具有重要意义。 针对我国缺油、少气、富煤的能源结构而言，开 1．1试剂 发一种由煤经甲醇制丙烯工艺，不但有利于实现煤 催化剂：ZSM一5，外购，南京金陵催化剂厂。 的高效清洁转化，而且对我国发展丙烯及下游产品 原料：甲醇与水混合进料，其中珏(CH，OH)： 具有重大意义。因此，甲醇制丙烯(MaP)工艺作为 焙烧5h，记为F一0—0；甲醇与水混合进料，其中 煤制丙烯技术的核心引起广泛关注u’．，。 目前，MTI技术的关键在于研制高活性、高选 F一1；反应后催化剂在550℃焙烧5h，记为F一1一l。 择性且长寿命的催化剂，而催化剂的研究主要集中 1．2催化剂的表征 于中孔ZsM一5系列分子筛，至今有关催化剂的失 活问题仍然是MTP技术研究的重点。引起MTP催 仪上分析样品的物相结构，CuKa，工作电压40kV， 化剂失活的因素主要包括：金属离子吸附中毒、积炭 工作电流30mA，Ni滤波片，步宽0．02(o)。 和高温水蒸汽脱铝等【4“J，其中有关MTF催化剂吸 通过日本日立公司的P-4010电感耦合等离子 附Na+中毒失活的研究在国内外文献和专利中尚未 体发射光谱仪对催化剂含量测定。 见报道。 在天津先权公司的TI一5080多用吸附仪上对 神华宁夏煤业集团0．5Mt·a“的MTP装置试 催化剂的酸性进行表征。载气为高纯氮气，升温至 车过程中，工艺蒸汽中Na等金属离子含量可达 700℃对催化剂活化，25℃氨吸附，吹扫，升温脱 30×10一，而德国南方化学公司从催化剂寿命的角附，记录脱附NH3一TPD曲线。 度考虑，要求工艺蒸汽中Na离子含量50×10一， 采用美国Mi删tics公司ASAP一2010M型表 该问题的出现，直接影响催化剂的使用寿命和项目 面物理吸附仪，77K进行N2吸附一脱附分析实验。 的投资成本。 1．3催化剂性能评价 本文模