2014年高考化学一轮复习专题10.4 卤代烃（讲）.docVIP

复习目标： 掌握溴乙烷的分子结构及性质。 了解卤代烃的物理通性和化学通性。 了解消去反应。 知道卤代烃在有机推断和合成中具有联结烃和烃的含氧衍生物的桥梁作用。 掌握卤代烃分子中卤族元素的检验方法，能列举事实说明卤代烃在有机合成中的应用。 一、卤代烃的结构特点 卤素原子是卤代烃的官能团。C—X之间的共用电子对偏向卤原子，形成一个极性较强的共价键，分子中C—X键易断裂。 二、卤代烃的物理性质 （1）溶解性：难溶于水，易溶于大多数有机溶剂。 （2）状态、密度： CH3Cl常温下呈气态，C2H5Br、CH2Cl2、CHCl3、CCl4常温下呈液态，且密度1 g/cm3。 三、卤代烃的化学性质 与溴乙烷相似，在强碱的水溶液中可发生水解反应；在强碱的醇溶液中加热可发生消去反应。 （1）水解反应 R—X+H2O R—OH+HX。 （2）消去反应 R—CH2—CH2—X+NaOH R—CH=CH2+NaX+H2O 。 消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子（如H2O、HBr等），而生成含不饱和键（如碳碳双键或碳碳三键）的化学反应。 卤代烃的取代反应与消去反应对比 取代（水解）反应 消去反应 反应条件 强碱的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热 反应本质 卤代烃分子中卤原子被溶液中的OH-所取代，生成卤素负离子：R—X+H2O R—OH+HX（X表示卤素） 相邻的两个碳原子间脱去小分子HX： CH2=CH2↑+NaX+H2O（X表示卤素） 反应规律 所有的卤代烃在NaOH的水溶液中均能发生水解反应 ①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl。 ②有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。例如： ③不对称卤代烃的消去有多种可能的方式： 【提醒】①卤代烃在碱性条件下是发生取代反应还是消去反应，主要是看反应条件。记忆方法：“无醇成醇，有醇成烯”。②在CH3CH2Br的水解反应或消去反应实验中，竖直玻璃管或长导管均起冷凝回流CH3CH2Br的作用,可提高原料的利用率。 【典型例题1】下列化合物在一定条件下，既能发生消去反应，又能发生水解反应的是 (　　) 【迁移训练1】某卤代烷烃C5H11Cl发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为 (　　) 四、卤代烃的获取及在有机合成中的作用 1、卤代烃的获取方法 ①不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应，如 ②取代反应 2、卤代烃一元取代物与二元取代物之间的转化关系 3、卤代烃在有机物转化和合成中的重要桥梁作用 通过烷烃、芳香烃与X2发生取代反应，烯烃、炔烃与X2、HX发生加成反应等途径可向有机物分子中引入—X;而卤代烃的水解和消去反应均消去—X。卤代烃发生取代、消去反应后，可在更大的空间上与醇、醛、羧酸、酯相联系。总之，通过卤代烃，可以实现官能团间的相互转变和引入，而且可以由1个官 能团转化为2个或多个官能团，充分体现了卤代烃在有机合成中的桥梁作用。 五、卤代烃对环境的污染 （1）氟氯烃在平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧层空洞的罪魁祸首。 （2）氟氯烃破坏臭氧层的原理 ①氟氯烃在平流层中受紫外线照射产生氯原子 ②氯原子可引发损耗臭氧的循环反应： ③实际上氯原子起了催化作用 【典型例题】由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都 正确的是 (　　) 选项 反应类型 反应条件 A 加成反应、取代反应、消去反应 KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温 B 消去反应、加成反应、取代反应 NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热 C 氧化反应、取代反应、消去反应 加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热 D 消去反应、加成反应、水解反应 NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热 【迁移训练】从溴乙烷制取1,2-二溴乙烷，下列制备方案中最好的是 (　　) A．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2===CH2CH2BrCH2Br B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br C．CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br D．CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br 考点一：1、实验原理：R—X+H2OR—OH+HX，HX+NaOH=NaX+H2O，HNO3+NaOH=NaNO3+H2O，AgNO3+NaX====AgX↓+NaNO3 根据沉淀（AgX)的颜色（白色、浅黄色、黄色）可确定卤素（氯、溴、碘）。 2、实验步骤：①取少量卤代烃；②加入NaOH溶液；③加热煮沸；④冷却；⑤加入稀硝酸酸化；⑥