物理化学 热力学基本定律.pptVIP

第一章 热力学基本定律 §1. 1 热力学基本概念 1 系统与环境 系统分类 系统分类 系统分类 2 系统的性质(macroscopic roperties) 强度性质(intensive properties) 它的数值取决于系统自身的特点，与系统的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。它在数学上是零次齐函数。指定了物质的量的容量性质即成为强度性质，如摩尔热容。 3 相与聚集态 系统中物理性质和化学性质完全均匀（指在分子水平上均匀混合的状态）的部分称为相(phase)。 相与聚集态是不同的概念， 固态可以是不同的相， 石墨与金刚石都是固态碳， 但它们是不同的相。 根据系统中包含相的 数目将系统分为： 单相系统（均相系统） 多相系统（非均相系统）。 4 热力学平衡态 (equilibrium state) 当系统的性质不随时间而改变，则系统就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡： 热平衡 （系统内如果不存在绝热壁，则各处温度相等） 力学平衡 （系统内如果不存在刚性壁，各处压力相等） 相平衡 （多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变） 化学平衡 （反应体系中各物的数量不再随时间而改变。） 总之处于平衡态的系统中不存在宏观量的流。 5 稳态 (steady state) 或定态 我们把这种非平衡态中，虽然有宏观量的流，但系统中各点的宏观性质不随时间变化的状态叫做稳态或定态。 6 状态函数 (state function) 系统性质又叫状态参量。 同时，对确定状态的系统， 其宏观性质由状态所确定， 是状态的单值函数，这些 由系统状态所确定的宏观 性质也被叫做状态函数， 例如系统的体积V、压力p 及温度T 等都是状态函数。 状态函数 (state function) 对于没有化学反应的单相纯物质封闭系统，要规定其状态需三个独立性质(二个强度性质、一个容量性质)，这时系统的任一状态函数(Z )可表示为这三个变量的函数，即， Z = f (T，p，n)。 对于封闭系统，在状态变化时由于物质的量保持不变，函数可以简化成 Z = f (T，p ) 状态函数Z具有全微分的性质： 当系统状态发生微小变化时 dZ= dT + dp 及 = 0 状态1 (Z1，T1，p1) ----状态2 (Z2，T2，p2) ： ΔZ =Z2 - Z1= 。 状态函数的改变值只取决于系统的初、终态而与变化所经历的细节无关。 状态方程 7 过程(process)与途径(path) 循环过程(cyclic process)初态与终态是同一状态的过程 等温过程(isothermal process)初、终态温度相同且等于环境温度的过程 绝热过程(adiabatic process):系统与环境间不存在热量传递的过程 等压过程(isobaric process):初态压力、终态压力与环境压力都相同的过程 等容过程(isochoric process):系统体积不变的过程 各种过程 准静态过程(quasi-staticprocess) 当系统在状态变化过程中的每一时刻都处于平衡态时，这种过程叫做准静态过程。例如 可逆过程 (reversible process) 如上面例子中，经历准静态过程的气体系统，只要活塞与气缸间存在摩擦阻力，则这一过程就不可能是可逆过程。 8 反应进度(extent of reaction) 对于任一化学反应，其计量方程式为： aA + bB + … = gG + hH + … 一般可表示为： 0= 反应进度的微小改变量定义为 d = 对于有限量的变化 Δ = 2 - 1 = 反应进度 从定义可以看出反应进度与物质B的选择无关，它能清晰的表明反应系统中各物种物质的量的变化关系，反应进度为 时物质B的物质的量 nB( )= nB(0) + 反应进度的单位是