GC%2fMS+SIM法测定酱油中的3-MCPD.pdfVIP

GC．093 GC，Ms SIM法测定酱油中的3．MCPD 吴惠勤张桂英 (中国广州分析测试中心广州510070) 1前言 大大超过国外标准，3一MCPD对人体有害．外国已先后立令严格控制其含量，如德国要求 小于O．05mgm昏要控制酱油中3-McPD含量必须解决分析方法问题，国外采用毛细色谱 法测定”+”，而国内未见报道。因酱油为微生物发酵产物，其成分很复杂。即使采用毛细 管柱分离也不易得到满意的分离效果。经衍生化处理，将其转化为易挥发的物质，可提高 选择性“’，但干扰峰仍然较多。本文用苯硼酸衍生化处理，正己烷抽提后，用气相色谱／质 谱联用选择离子检测方法(Gc，MS sIM)测定，选择基峰离子吡147进行测定．提高了分 辨率。本法干扰少。灵敏度高，操作简便，结果准确可靠。 2实验部分 2．1试剂 (1)苯基硼酸、丙酮、正己烷、氯化钠均为分析纯试剂。 (2)衍生化试剂：称取59苯基硼酸，溶于19mL丙酮和lmL蒸馏水中。 标准溶液。 2．2样品衍生化处理 取样品或标准溶液5．oI】也置于lOmL瓶塞的1铀也试管中，加入5．omL衍生化试剂， 摇匀，置于烘箱中加热至90℃恒温，反应20min。停止加热，冷却后加入3．0mL正己烷， 振动1min，静置后取上清液进行Gc，MS分析。 23气相色谱／质谱测定条件 ℃，升温速度15℃，min，载气为高纯氮气，柱前压20l(Pa，进样口温度250℃。 Ms：HP5988A Gc，Ms，MSD气相色谱，质谱联用仪，EI离子源，电子能量70ev，离 子源温度240℃，扫描方式sIM如147，电子倍增器电压2600V，传输线240℃。 按以上实验条件分别注入标准溶液及样品溶液，以外标法计算出3—McPD的含量， 测定结果如表l所示。 3结果与讨论 兰!兰苎兰塑!：!!竺型墨堕墨!型!生 品名 3一McPD含量品名 3．MCPD含量 (1)3．氯．1，2．丙二醇苯基硼酸衍生物的质 生抽王A 0．4 老抽A 0．5 谱图见图l，图中基峰为m止147，选择Ⅲ／z147 82s 125．8 生抽王B 老抽B 进行sn订i舅惋，灵敏度高、干扰少，获得满意生抽王C 2207 老抽c 158．5 的分离效果。3．MCPD峰的保留时间3．82min， ．557． 图2为酱油sIM总离子流图．本法操简单，灵敏度高。 8000 舀 m 6000 ，／ ∞∞ 8￡口cj乏 0 ；』 k h 60 80 100 120 140 160 180口出 田1 3一氯一1，2一丙二醇苯基硼酸衍生物的质谱图 40000 《20000 k Lj O 2 4 6 8 10 12 14mi“ 图2酱油sI_总离子流图 (2)国内市售几种酱油的测定结果见表l。从表1结果看出，3．MCPD质量比大大高于 叭一 O．05m眺g，严重影响人体的健康。 (3)34以cPD产生机理：用传统的发酵方法生产出来的酱油不