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氨和二氧化碳混合尾气的非平衡吸收分离研究 赖志平王金福邓任生韩明汉金涌 (清华大学化工系．北京100084) 摘要本文提出采用非平衡吸收分离氨和二氧化碳混合尾气新的分离方法，实验研究了 非平衡吸收条件下氨和二氧-flaY．在水中的吸收速率，探讨了吸收液氧浓度对非平衡吸收的 分离效果的影响规律，并对整个分离过程进行了经济技术分析．结果表明采用非平衡吸收 分离氨和二氧化碳混合气技术上可行，经济上也是有效的，从而为该工艺的工业化提供了 理论依据和技术参考． 关键词：氨碳混合气尿素三聚氰胺非平衡吸牧 一、引言 尿素合成以及用尿素合成三聚氰胺过程中均产生大量由氨和二氧化碳组成的反应尾 气(简称氢碳混合气)。对于尿素合成过程，由于受化学反应平衡的制约，其反应单程转化 率只有60％至80％。所以，大量氨碳反应气需要循环利用，目前主要采用水溶液全循环 和无水循环两种工艺。无水循环工艺复杂，而水溶液循环将带入反应体系大量水分会使反 应转化率进一步降低。而在用尿索合成三聚氰胺的过程中．大部分工艺的尿素利用率仅有 30％左右．因而将有三分之=以上的尿素原料被分解为氨碳混合尾气。因此，如何经济有 效的回收利用如此大量的氨和二氧化碳混合气就成了以上两个工艺过程的关键。 氨碳混合气在加压或含水的情况下能发生反应并产生甲铵结晶。这一特点不但使其难 以直接循环利用，而且使一些常规的气体分离方法如液化、吸收、吸附等也部难以将其分 离。因此，研究开发一种氨碳混合气经济有效的分离方法具有重要的实际意义和广泛的应 用背景。 虽然氨和二氧化碳纯组分在水中的溶解度相差很大，但由于二者在水溶液中发生化学 反应而使二氧化碳在氨溶液中的溶解度大大增加。因此在平衡吸收条件下，用水作吸收剂 吸收氨和二氧化碳混合气不会产生任何分离效果。然而，根据文献【l，23报道和实验结果， 发现氨和二氧化碳在水中的吸收速率存在较大的差异。由于二氧化碳的吸收速率主要由液 相中氨和二氧化碳的反应速率所决定，因而氨和二氧化碳在水中的吸收速率的差异在吸收 过程远离平衡的初期尤为显著。由此可见，如果采用非平衡吸收过程，即可在以水作为吸 收剂的液相富集氨．在气相富集二氧化碳，从而实现对氨和二氧化碳混合气的分离。 本文旨在实验研究采用非平衡吸收分离氨碳混合尾气的技术及经济可行性。在自行设 计的强湍流高效非平衡吸收器及相配套的实验装置上．对采用非平衡吸收分离氨碳混合气 进行了实验研究，探讨了吸收液中氨浓度对分离效果的影响规律，提出了相应的氨碳混合 ——484—— 气分离工艺路线，并对整个工艺过程进行了能量 衡算和经济技术分析。结果表明，非平衡吸收分 离氨碳混合气的方法技术可行且经济有效。 二、实验装置及实验方法 为了实现非平衡吸收分离氨碳混合气，特 设计了如图1所示的主要由气体静态混合器、高 湍动气液吸收器、气液快速分离器、储罐等组成 的实验装置。其中气液吸收器是自行设计的强湍 动超短接触高效气液接触装置。在强湍动情况 下，氨碳混合气与吸收液通过吸收器，可实现高 效气液接触和极短的气液接触时间。在本实验条 件下，吸收器局部气液混合相雷诺数可达20000 以上，气液接触时间基本在lo毫秒级。该气液 吸收器可有效地增大氨的吸收速率和抑制二氧 集 化碳的吸收速率。 l静态混合器2气液吸收器3流量计 ．．誊兰过碍中粕。磐翼掣譬墨竺二氧化；，爹婆玉瓶；鑫爹 。：舞簇 鉴孚芒壁垩：。孽粤翌鎏孚芭!兰-皂产妻擎合器 ‘图“l实矗装置示意图 混合后与吸收液一起进入气液吸收器，吸收I～葡Q∞I 。一 一。。 三、实验结果及讨论 60 a)氨和二氧化碳吸收速率 图2为利用图1所示的实验装置测 =． 得的氨碳混合气在水中的典型吸收曲 2 线。实验在室温条件下，以图中给出的