低温形成金红石相的热稳定性.pdfVIP

20卷 化工冶金增刊(1999) 低温形成金红石相的热稳定性+ ● 邵艳群 唐电 (福州大学树州研究所福州35000；?) 摘 要 热稳定性足材料的一个重要睫质。本史=以低温下获得的纳米金红石相为 对象，讨论，加热温度、保温时间、制各方法及尺寸效应对热稳定胜的影啊．结果 表明所获得的纳米材利有很好的热稳定性并分析r其机理。 关键词 纳米村料金幻百热稳定‘嗤 l 引言 ～ 热稳定性是材料的一项重要性质，也是当前纳米材料的研究热点之‘“1。由于 纳米粉体的尺寸处r胤r、分丁水平，大量的晶界、界面原f、人的比表面使粉体 呈现出热力学小稳定性，任适当的外界条件F，将向较稳定的亚稳态或稳定态转化。 热失稳般存在固溶脱溶、晶粒长大、相变：种形式。金红石柏较锐钛矿相有更好 的热稳定性和化学稳定性而倍受关注。就阳极材料工业而言，迄今为止金红石相仍 然被认为是很好的阳极材料的骨架。然而，在 系列的制备过程中．终过多次烧结、 固化和退火，不可避免存在着晶粒长大的现象。若一旦长大成普通材料，就失去了 尺可效应带来的优异性能，同叫，晶粒长天产生了组织应力，星终导致材料开裂而 失效 按照经典的多晶体晶粒长大理沦，晶粒长大的驱动力△G与其晶粒尺寸成反 比。。1 n △G=竺 (1) ，。 式中仃为单位品界的界面能，，为曲率半径，． 可见．随晶粒尺寸碱小．晶粒长大的驱动力显著增大，纳米粉体的晶粒长大驱动力 从理论上讲要远远大丁．般多晶体的|螗动力，甚至在常温下，纳米晶粒也难以稳定、 然而，大量实验表明，纳米晶却具有很好的热稳定性， 一般的纳米金红石相都是由 锐钛矿在较高温度下形成的，而采用适当的添加剂可使形成温度极大F降．甚至存 60C干燥就获得以金红石相为主的相结构。’．本文就低温烧结获得的纳米金红石相 }|}‘‘l’。L．。。‘’‘。。。。。‘。‘‘。‘【IlI【『’‘7。‘。。I 来探讨纳米材料的热稳定性机理。 国寡自然基金和幅建省科委(97z 2i7)资助项目 邪艳群：女，27事，硕士，助研．材料专业 518 部艳群等：低温形成金红石相的热稳定性 2 实验过程 3C型x射线衍 粉体制各过程见文献[5】。尺寸测量分别是在日本理学电机D／max ．I 射仪和日本JEOL一2000EX电子显微镜上进行的。前者经sio：标样测量工具宽化后，用 Sheerer公式计算由计算机完成。 3结果与讨论 3．1加热温度对晶粒长大的影响 表l列出了不同烧结温度及不同保温时间的粉末颗粒尺寸，两种不同的测量方 法所得的粒径相当。图l示出了不同保温时间下加热温度对颗粒尺寸的影响。由图 可见随温度升高，颗粒逐渐长大，但其长大倾向很小。这可能是因为低温下形成了 J 稳定的金红石相。温度首先使应力松弛，减小长大驱动力。颗粒越小，点阵畸变度 越大【”。升温过程中提供的能量先被消耗在点阵畸变的应力松弛上，颗粒尺度小时 就表现出优良的热稳定性。更主要的原因可能来自于表面活性剂的影响。表面活性 剂使晶粒生长各向异性，