聚氨酯%2f壳聚糖互穿聚合物网络涂层再生纤维素膜的生物降解性.pdfVIP

聚氨酮／壳聚糖互穿聚合物网络涂层再生纤维素膜的生物降解性 周金平张俐娜+黄进龚平 (武汉大学化学与环境科学学院武汉430072) 文摘：本文研究了聚氨酯／壳聚糖互穿聚合物网络涂层的再生纤维素防水膜在土壤中的 生物降解性。粘度法和降解失重实验结果表明纤维素的粘均分子量M。和降解膜的重量 红外光谱(1R)实验结果证明在土壤中微生物直接进攻防水涂层表面，然后进入纤维 素并迅速代谢。涂层中的聚氨酯和壳聚糖被微生物缓慢分解成芳香醚和单糖衍生物， 因此是可完全生物降解的膜。 O前言 目前，世界上各种非降解塑料制品的年产量己超过一亿吨，其废弃物的迅速增多 严重污染了生态环境。同时石油资源日益枯竭，由此环境友好高分子材料的研究与开 发倍受各国重视，例如纤维素和壳聚糖一自然界最丰富的再生资源l】‘J。纤维素具有 无毒、生物可降解、生物相容、亲水和反应功能基等特性，己被用作功能材料¨】。壳 聚糖由于其无毒无害丽广泛地用于医药、食品、饲料、肥料以及杀菌剂等方面¨’。但 是，纤维素膜由于防水性差而在应用方面受到限制。最近本实验室以聚氨酯，天然高分 子互穿聚合物网络(IPN)涂层再生纤维素膜，得到一系列机械性能、防水性和光学透 过性优良的防水涂层膜。同时已证明聚氨酯，壳聚糖、聚氨酯／硝化纤维素和聚氨酯／桐 油聚合物分别形成接枝．IPN、半．IPN、全．IPN结构，而且涂层膜中涂层与纤维素的界 面存在共享聚氨酯网络，由此界面结合牢固¨4】。 前文已证明，再生纤维膜在土壤和培养基中降解为水和cQ，其降解速度高于牛 皮纸f10,“】。据报道，聚乙二醇和制糖废液的混合物与二苯甲基二异氰酸酯反应得到的 1：含低分子苯丙氨酸的聚酯／脲能被自腐菌 聚氨酯片材和泡沫塑料能在土壤中降解【12 (chymotrypsin)降解‘‘川。由此，蓖麻油型聚氨酯／壳聚糖防水层有可能被微生物完全 降解。本工作用聚氨酯／壳聚糖涂层再生纤维素膜制得防水膜，并通过在土壤中降解失 方法研究其在土壤中的生物降解性。 1实验部分 1．1主要原料和试剂 棉短绒浆由湖北化纤厂提供，由粘度法测得其粘均分子量M。为1．62×103。壳聚 糖为浙江玉环海洋生物公司产品，脱乙酰度为84％。蓖麻油为化学纯，使用前过滤并 在120。C真空脱水2小时，甲苯二异氰酸酯(TDI)为分析纯，脱水并重蒸后使用。乙 酸乙酯、冰醋酸为分析纯，未作进一步处理。 1．2膜的制备 按本实验室建立的铜氨法【¨l，由纤维素铜氨溶液制备再生纤维素膜，编号为RC。 98％，粘均分子量M。=6500的低分子量壳聚耱。将其与蓖麻油混合后滴加入TDI中制 得聚氨酯，壳聚糖预聚物。预聚物用乙酸乙酯溶解(固含量为lO％)，均匀涂在再生纤 学开放实验室资助项目。 ’通讯联系人 维素膜两侧并于90。C下固化5分钟得到防水膜，编号RCCH叫”l。涂料在涂层膜中含 量约为12％，所有涂层膜在放置一周后用于钡4试。 1．3土壤中的生物降解性测试 将RC和RCCH膜分别裁成8×8cm2尺寸，并用尼龙网固定后埋入土壤，掩埋深 65％和6．8。掩埋5至 度为15cm。平均温度、空气湿度以及土壤的pH值分别为30。Ci 60天，依次将降解膜和碎片取出并用水洗尽，经真空二f二燥后进行降解性测试。以降解 膜在：t壤中的重量损失Wl。(％)对掩埋时问t(天数)作双刊数图，并按下式计算降 解半寰期tI，2和降解速率常数k： logwl㈣=klo西一A (1) logtl，2=(1．7+A)／k (2) 式中A为常数。 将准确称重的RC和RCCH膜用镉乙二胺溶液溶解，镉乙j胺溶液按前文方法ll叫 制各。RCCH膜中不溶解的涂层部分通过砂芯漏斗过滤分离并用蒸馏水洗净，真空干 燥至恒重，然后用于生物降解性表征和纤维素溶液浓度的校正。r用乌氏粘度计在25± 式计算【17l： g一，at25。C) h】-(3．