二氧化碳化学转化利用研究.pdfVIP

第十届中国科协年会第18分会场：二氧化碳减排和绿色化利用与发展研讨会 第311页 二氧化碳化学转化利用研究 韩布头 中国科学院化学研究所北京100080 温室气体排放所导致的全球性气候变暖正得到世界各国的普遍关注。C02是一种主要的温室 气体，全球C02年排放量已达数百亿吨。同时，C02也是具有重要应用前景的碳源，可以转化为 多种重要的化学品。开展C02转化利用研究具有十分重要理论意义和实际意义。迄今为止，国 内外己在此方面开展了大量的工作，取得许多一些重要进展。然而，这方面还有许多重要的科学 和技术难题有待研究和解决。 近十多年来，绿色化学引起人们的普遍关注。绿色化学的核心是从源头上消除污染，它的主 体思想是采用无毒、无害的原料、催化剂和溶剂，采用原子经济性和选择性高的反应，生产环境 友好的产品，并且经济合理。绿色化学需要化学家重新考虑化学问题。C02的转化利用是绿色 化学的重要内容。近年来，本实验室在超临界C02利用、C02化学转化方面开展了一系列工作 【1-19]。下面对我们在C02与环氧化合物环加成反应和C02加氢反应制备甲酸方面的部分工作进 行介绍。 1高压C02与环氧化合物环加成反应研究 C02与环氧化合物的环加成反应(图1)是C02化学固定的成功范例之一。它是一个原子经济 性反应，一步合成环状碳酸酯，无副产物产生，与光气法和酯交换法制备环状碳酸酯相比，更加 符合绿色化学与原子经济性的观点，且具有原料价格便宜，来源广泛的优势。产物环状碳酸酯是 一种应用非常广泛的化学品，它是药物与精细化工的重要中间体、聚碳酸酯材料的前驱体，还是 对质子惰性的极性溶剂。虽然已报道的C02与环氧化合物环加成反应的催化剂的种类很多，但开 发高性能异相催化剂仍是一个很有意义的课题。 o 催化剂 o o R R 图1C02与环氧化合物的环加成反应 我们制备了交联聚苯乙烯接枝离子液体催化剂(PSIL)，合成路线见图2[2】，研究了催化剂 对C02与环氧烷合成环状碳酸酯的催化活性和选择性，详细考察了反应温度、压力、反应时间、 催化剂用量以及催化剂的阴离子等对催化性能的影响。结果表明，此新型催化剂具有活性高、选 择性好、价格便宜、环境友好等优点，带有不同取代基的环氧烷都能高效地转化为相应的环状碳 酸酯。随着反应压力的增加，反应速率先上升然后降低，即反应速率随压力的变化出现极大值。 通过对不同催化剂对比表明(表1)，此方法制得的催化剂活性高于其它催化剂；并且对于此催 化剂，反应完成后，简单分离即可循环利用(见图3)，循环5次，活性无明显降低。 第312页 第十届中国科协年会第18分会场：二氧化碳减排和绿色化利用与发展研讨会 ／过r～刊 詈瓣』 咖№辫 隧 八 爿 囊 4 图2催化剂合成示意图 100 §80 、-／ 960 正 右40 刁 ：虫 20 - 0 Run4Run5 Run1Run2Run3