全氟己基磺酰氟的合成研究.pdfVIP

维普资讯 有 机 氟 工 业 2008年第2期 Org~o—FluorineIndustry ·9 · 全氟己基磺酰氟的合成研究 范春雷 林晓晨 (辽宁省石油化工规划设计院，辽宁 沈阳 110004) 摘 要：介绍了全氟己基磺酰氟的合成方法及其工艺流程。 关键词：全氟己基磺酰氟 ；合成；工艺流程 1 前言 2 正己基磺酰氯的制备 全氟己基磺酰氟，分子式为：CF0S，分子量 为：402．10，熔点 一21c=【，沸点 114c=【，相对密度 2．1 由正己醇和氯化亚砜制取 1一氯正己烷 1．796，折射率 1．287。常温下为无色透明液体。 正己醇和氯化亚砜在吡啶的催化下，反应过程 全氟己基磺酰氟具有反应性基因(一SOF)，主 中氯化亚砜先与催化剂结合，然后再与正己醇发生 要用于制备各类含氟表面活性剂，或制备纺织、皮 氯化反应。反应条件温和，在稍加热即可反应得到 革、造纸、选矿、农药、电镀、消防、感光、抗静电等具 1一氯正己烷 ，由于吡啶的存在使反应速度加快，收 有特殊性能的合成材料，是制备含氟材料的主要原 率比不用催化剂提高 10％～20％，产物除氯烷外其 料及 中间体。 他均为气体，往往不需提纯即可应用，纯度好，产率 全氟己基磺酰氟可看成是正己基磺酰氯分子中 高。 的全部氢原子和氯原子被氟原子取代而得到的产 反应方程式为： 物，工业上全氟己基磺酰氟的制备采用电化学氟化 n—C6H13OH+SOC12· n—C6H13C1+sO2T 法，以正己醇为起始原料分别与氯化亚砜、亚硫酸钠 +HC1T 和五氯化磷反应合成正己基磺酰氯，最后在 电解槽 2．2 1一氯正己烷与亚硫酸钠合成正己基磺酸钠 与无水氟化氢发生电解氟化反应生成全氟己基磺酰 1一氯正己烷与亚硫酸钠在相转移催化剂Ⅳ，Ⅳ 氟 。 一 二甲基甲酰胺 (DMF)的作用下于乙醇 一水液相 自美国杜邦公司披露将分阶段地减少生产过程 中反应得到正己基磺酸钠。 中PFOA的排放，并于2015年以前在产品中全面消 反应方程式为： 除这种对人类健康可能有害的化工原料。随之一些 n—C6H C1 Na2SO， 国家也相继规定将全面禁止PFOA和PFOS(全氟辛 磺酸及盐的化合物)的生产和销售。国内外精细含 n—C6H13SO3Na + NaC1 氟化工生产厂家和供销商对此都引起了广泛关注。 2．3 己基磺酸钠与五氯化磷合成正己基磺酰氯 而全氟己基磺酰氟、全氟丁基磺酰氟和全氟甲 正己基磺酰氯 (别名为己基磺酰氯)，常温下 烷磺酰氟则受青睐，全氟己基磺酰氟与全氟甲烷磺 为具有刺鼻气味的无色液体，含量199％，沸点为 酰氟的生产方法相同，只是操作工艺参数不同而已， 98℃，比重为 1．539。 全氟甲烷磺酰氟由于其沸点低，在电解氟化过程中 酰氯是重要的有机合成中间体 ，是一种重要的 作为气相产物排料，而全氟己基磺