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浅谈水中消毒副产物 张格维、陈虎 （连云港市自来水有限责任公司水检中心） 消毒是饮用水处理过程中必不可少的环节，也是保障供水水质安全的重要屏障。但是，随着三卤甲烷、卤乙酸等消毒副产物的检出及其对人体健康负面影响的证实，如何控制饮用水消毒过程中消毒副产物DBPS（disinfection by-Products简写为DBPs）的生成量成了保障饮用水质安全、控制水质健康风险的重要问题 1 饮用水消毒副产物的种类： 自1974年 Rook和Bellar等人研究发现，用氯作为消毒剂时，不仅可引起嗅觉和味觉上的反应，还可产生三卤甲烷（THMs）。1976年，美国国家癌症协会研究发现CHCl3对动物具有致癌作用。随后，饮用水中消毒副产物的研究开始引起人们的关注。饮用水消毒副产物最初主要指氯消毒产生的含氯副产物。随着科技的发展，消毒剂的种类越来越多，消毒方式也趋于多样化，因此消毒副产物涵盖的范围也大大增加。迄今为止，饮用水中检测出的DBPs已接近500多种。使用不同的消毒剂产生的DBPs不同，目前饮用水常用的化学消毒方法主要有4种，氯消毒法、臭氧消毒法、氯胺消毒法与二氧化氯消毒法。液氯作为饮用水中的消毒剂在全世界应用的时间最久，范围最广。通常他以次氯酸（HOCL-）或次氯酸盐（OCL-）的形式存在，当水中游溴离子时，可以氧化溴离子为次溴酸（HOBr-）或次溴酸盐（OBr-），次溴酸和次氯酸均可以和水中的有机物作用产生DBPs，氯胺作为第二大消毒剂与液氯相比可以明显降低上述DBPs的含量，但可以导致CNCL和亚硝酸盐的生成。臭氧可以氧化水中的有机物产生非卤代的DBPs，如酮类、羧酸和醛类化合物，此类消毒副产物以甲醛为主。臭氧还可以直接与溴离子反应产生溴酸盐，如果水中同时存在有机物和溴离子时，臭氧可以氧化溴离子为次溴酸，导致溴代DBPs的生产，如溴仿。二氧化氯不直接产生有机卤代DBPs，其消毒剂本身的分解作用大于它与水中的有机物的反应，主要的DBPs为亚氯酸盐和氯酸盐。这些氯化消毒副产物可分类有两种：无机副产物和有机副产物?，有机消毒副产物又分为挥发性消毒副产物和非挥发性消毒副产物。三氯甲烷和卤乙酸由于其强致癌性已成为控制的主要目标,而且也分别代表了挥发性和非挥发性的两类消毒副产物。由于消毒副产物对人体具有潜在危害，各个国家开始对饮用水中消毒副产物也进行了广泛的研究，并相应地制定了饮用水中消毒副产物的浓度标准。2007 年我国在新的生活饮用水标准中规定15中消毒副产物的最高限值。 表1 生活饮用水主要消毒副产物指标及其标准值 消毒剂类型 DBPS名称 标准限值 液氯/次氯酸钠 三氯加烷CHCl3 0.06（mg/L） 一溴二氯甲烷CHCl2Br 0.06（mg/L） 二溴一氯甲烷CHClBr2 0.1（mg/L） 三溴甲烷CHBr3 0.1（mg/L） 三卤甲烷 （三氯甲烷、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷、三溴甲烷的总和） 该类化合物中各种化合物的实测浓度与其各自限值的比值之和不超过1 二氯乙酸CHBr3 0.05（mg/L） 三氯乙酸CCl3COOH 0.1（mg/L） 2,4,6三氯酚 0.2（mg/L） 二氯甲烷 0.02（mg/L） 三氯乙醛 0.01（mg/L） 氯胺 氯化氰 0.07（mg/L） 二氧化氯 亚氯酸盐ClO2 0.7（mg/L） 氯酸盐ClO2 0.7（mg/L） 臭氧 甲醛HCHO 0.9（mg/L） 溴酸盐BrO3 0.01（mg/L） 表2 不同消毒剂消毒副产物的种类及超标风险 消毒工艺 确认的消毒副产物 超标风险 潜在的消毒副产物 氯气 三氯乙醛 很高 亚硝基二甲胺 卤化腈 卤乙腈 三卤甲烷、卤乙酸等 一般 次氯酸钠 三氯乙醛 很高 三卤甲烷、卤乙酸等 一般 二氧化氯 亚氯酸盐 很高 三卤甲烷、、卤乙酸 氯酸盐 较高 2 消毒副产物的毒性 多年来，国内外研究机构对消毒副产物进行了大量的调查研究，证明其对人体具有不同程度的危害作用。以THMs为例，其对人体主要作用于中枢神经系统，造成肝、肾损害，已被流行病学证实为动物致癌物质。目前已确认THMs与直肠、结肠等消化系统癌症有关，饮用水中THMs含量越高，饮用时间越长，对人体健康的损害越大，致癌风险也越高。水中的消毒副产物还具有内分泌干扰作用，科学家们已经证实了50多种可影响内分泌的化学物质，其中有一半是氯化物，这些物质在水中的浓度虽然很低。氮由于其结构与生物激素非常相似，人活动物在不知不觉中摄入这些物质后会破坏生物激素平衡，导致发育和生殖功能异常。 表2饮用水消毒过程中产生的主要消毒副产物及毒性 DBPS类型 DBPS名称 生物毒性 等级 三卤甲烷THMs 三氯加烷CHCl3 致癌性，损伤肝脏和肾脏，影