第二章化学反应动力学修订.pptVIP

第二章化学反应动力学 晋梅 Tel概述 化学反应动力学内容 微观动力学（本征动力学）---物理化学研究内容 研究影响化学反应速率的各种因素，将影响程度归纳为等效的数学模型方程，有效的掌握化学反应规律---实现反应过程的优化 本章内容 均相反应化学反应动力学表达式 非均相化学反应动力学表达式 基础章节 2.1 化学反应速率的工程表示 化学反应速率 反应系统中，某一物质在单位时间、单位反应区内的反应量 表达式 定义补充说明 反应速率：针对某一物质而言 反应物、产物 反应区：反应场所的大小 反应体积、反应面积 符号问题 反应物：负号，消失速率 产物：正号，生成速率 反应物反应速率数学表达式 对于多组分系统 各组份的变化量关系 各组份反应速率关系 反应速率单位表示： 均相反应 kmol/(m3?h) 非均相反应--气固催化反应 非均相反应—气液催化反应 选液相体积：rL为kmol/(m3?h) 选反应器体积：rV为kmol/(m3?h) 液相体积VL与气液混合物体积V之间关系： 宏观反应速率与微观/本征反应速率 宏观反应速率---R 物理过程是宏观动力学 --包含物理过程的反应速率 本征反应速率---r 化学反应微观动力学/本征动力学 --没有物理过程的反应速率 不同操作方式下的反应速率方程 间歇反应系统： 等容间歇反应过程： 连续反应系统： 2.2 均相反应动力学 均相概念 均相与预混合 均相反应动力学表达式 动力学表达式中的温度效应与活化能 动力学表达式中的浓度效应与反应级数 复杂反应的反应速率表达式 均相反应 参与反应的所有物料达到分子尺度上的均匀，成为均一的气相或液相 气相均相反应：若反应在均一的气相中进行 如烃类的热裂解反应 液相均相反应：若反应在均一的液相中进行 如酸碱中和反应 基本特点： 反应系统达到了分子尺度的均匀混合 排除了反应物和反应产物的扩散传递问题 实现的可能性 两种或两种以上的反应物之间互溶 反应的两种或两种以上的反应物可溶于某一种反应介质中 2.2.1 均相与预混合 均相反应 反应在同一相中进行，参与反应的所有物质达到分子尺度的均匀 预混合 为使物料在进行反应之前达到分子尺度的均匀而采取的措施 实现预混合的手段：机械搅拌、射流等 预混合的目的：达到分子尺度的均匀 预混合与均相反应之间的关系： 反应速率缓慢，预混合时间短暂---均相反应 反应速率较快，预混合时间过长---非均相反应 满足均相反应的条件 反应系统可以成为均相 预混合过程的时间远小于反应时间 在满足均相条件下测得的反应动力学为本征动力学 2.2.2 反应动力学表达式 影响化学反应的主要影响因素 温度、浓度 反应动力学表达式 大量实验测定结果表明，多数情况下浓度和温度可以进行变量分离 变量分离的作用 多组分反应 若A为着眼组分/关键组分，其它量与A之间的关系 例2-3 设两个独立液相反应 若反应初始浓度为 。其中A为关键组分，转化率为xA，目的产物P的收率为?，假定反应过程中物料密度变化可忽略不计，求反应组分B和产物P、S的浓度。 2.2.3 反应速率的温度效应和反应活化能 温度效应—反应速率常数k k与T关系—阿伦尼乌斯(Arrhenius)公式 k—重要的动力学参数 意义：各反应物c＝1时的反应速率 单位：反应速率的单位、浓度单位及压力单位已知，则由 推导出k的单位 k0--频率因子，与T无关 R--气体普适常数： R=8.314J/molK=1.987cal/molK T--t+273.15，温度升高，反应速率常数增大 E--反应活化能；重要的动力学参数，通过实验测定。 E的测定方法 Arrhenius公式求对数 在lnk-1/T图上为一条直线 直线截距＝lnk0 E的意义 只有被激发的反应物分子—活化分子的碰撞才能进行反应 反应物分子被“激发”为活化分子所需的能量---活化能 E的动力学意义 在一定浓度的条件下，反应速率对T求导： 以Arrhenius公式中反应速率常数k对温度T进行求导： E的动力学意义 E是反应速率对温度敏感程度的一种度量 E增大，表明r对T变化愈敏感 T的变化会使r发生较大的变化 2.2.3 小结 活化能不同于反应的热效应，只表示使反应分子达到