第九章界面现象.pptVIP

10.2 弯曲液面的附加压力及后果 3 亚稳状态及新相的生成 过冷液体 按相平衡条件应该凝固没有凝固的液体，称之为过冷液体 温度 蒸汽压 气相区 液相区 固相区 10.2 弯曲液面的附加压力及后果 3 亚稳状态及新相的生成 过饱和溶液 在一定条件下，溶液浓度已超过饱和浓度仍未析出晶体的溶液 固体表面上的原子或分子与液体一样，受力也是不均匀的，而且不像液体表面分子可以移动 10.3 固体表面 固体表面是不均匀的，即使从宏观上看似乎很光滑，但从原子水平上看是凹凸不平的 10.3 固体表面 10.3 固体表面 正由于固体表面原子受力不对称和表面结构不均匀性，它可以吸附气体或液体分子，使表面自由能下降。而且不同的部位吸附和催化的活性不同 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时，固体称为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。 常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。 为了测定固体的比表面，常用的吸附质有：氮气、水蒸气、苯或环己烷的蒸汽等。 10.3 固体表面 1 物理吸附和化学吸附 10.3 固体表面 1 物理吸附和化学吸附 根据吸附剂和吸附质之间的作用力不同，可以将吸附区分为物理吸附和化学吸附 吸附作用力 范德华力 化学键力 吸附热大小 较小，约几十kJ mol-1 较小，约几百kJ mol-1 吸附选择性 无选择性 有选择性 吸附层多少 可有多层吸附 只有单层吸附 吸附速率 较快 较慢 物理吸附 化学吸附 10.3 固体表面 2 等温吸附 吸附量通常有两种表示方法 (2)单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量。 (1)单位质量的吸附剂所吸附气体的体积。 体积要换算成标准状况(STP) 10.3 固体表面 2 等温吸附 对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即： 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如： (1)T=常数，V a= f (p)，得吸附等温线。 (2)p=常数， V a = f (T)，得吸附等压线。 (3)Va=常数，p = f (T)，得吸附等量线。 10.3 固体表面 2 等温吸附 10.3 固体表面 2 等温吸附 吸附等温线的类型 (Ⅰ)在2.5nm以下微孔吸附剂上的吸附等温线属于这种类型。例如78K时N2在活性炭上的吸附及水和苯蒸汽在分子筛上的吸附。 10.3 固体表面 2 等温吸附 吸附等温线的类型 (Ⅱ)常称为S型等温线。吸附剂孔径大小不一，发生多分子层吸附。在比压接近1时，发生毛细管和孔凝现象。 10.3 固体表面 2 等温吸附 吸附等温线的类型 (Ⅲ)这种类型较少见。当吸附剂和吸附质相互作用很弱时会出现这种等温线，如352K时，Br2在硅胶上的吸附。 10.3 固体表面 2 等温吸附 吸附等温线的类型 (Ⅳ)多孔吸附剂发生多分子层吸附时会有这种等温线。在比压较高时，有毛细凝聚现象。例如在323K时，苯在氧化铁凝胶上的吸附属于这种类型。 10.3 固体表面 2 等温吸附 吸附等温线的类型 (Ⅴ)发生多分子层吸附，有毛细凝聚现象。例如373K时，水汽在活性炭上的吸附属于这种类型。 3 Freundlich吸附等温式 10.3 固体表面 该等温式中的k和n是两个与温度有关经验常数(对于给的吸附体系而言)，可以通过对吸附实验数据的拟合得到不同吸附体系的参数值，该吸附等温式可以用来描述第一类吸附等温线 k值通常随温度的升高而降低(因为吸附过程通常是放热过程) 3 Freundlich吸附等温式 10.3 固体表面 试用图解法求Freundlich方程中的常数k和n的数值 p/kPa 0.7444 1.307 1.723 2.898 3. 931 7.528 10.102 Va/dm3 kg-1 10.2 14.7 17.3 23.7 28.4 41.9 50.1 在351.45 K时，用焦灰吸附NH3气测得如下数据 4 Langmuir吸附等温式 10.3 固体表面 4 Langmuir吸附等温式 10.3 固体表面 Langmuir吸附等温式描述了吸附量与被吸附蒸汽压力之间的定量关系。他在推导该公式的过程引入了有关吸附的重要假设： 吸附是单分子层的 吸附剂表面是均匀的(两种含义) 被吸附分子之间无作用力 吸附平衡是动态平衡(吸附速率等于解吸速