11章.ppt

第十一章 电化学基础 电化学是研究电能与化学能相互转化规律的科学。 进行这个转化的基本条件有两个： 一是所涉及的化学反应必须有电子的转移，这类反应称为氧化还原反应； 二是该化学反应必须在电极上进行。 11-1 氧化还原反应； 11-2 原电池 11-3 实用电池； 11-4 有关电解的几个问题。 本章第1节讨论氧化还原反应的基本概念，如：氧化值、氧化、还原、半反应、氧化还原反应的配平等。 第2节讨论原电池，介绍了相关概念以及能斯特方程的各种应用。 第3节介绍一些实用电池的基本原理和基本结构，如碱性锌锰电池、铅蓄电池、燃料电池等。 第4节简单介绍了有关电解的一些疾病问题。 教学要求： 熟悉氧化还原反应的基本概念，熟悉标准电极电势，掌握能斯特方程的应用。 教学重点和难点： 标准电极电势，能斯特方程的应用 11-1 氧化还原反应 11-1-1 氧化值和氧化态 氧化值的定义 元素的氧化值：表示化合物中各个原子所带的电荷（或形式电荷）数，该电荷是假设把化合物中的成键电子都指定归于电负性更大的原子而求得。 确定氧化值（或氧化态）的主要依据是： （1）单质中元素的氧化值为零； （2）在正常氧化物中氧的氧化值为-2； （3）非金属氢化物中氢的氧化值为+1； （4）电中性的化合物各元素的氧化态的总和等于零而离子的电荷等于其组成元素氧化态的总和。 注：某些情况下不能用上面的依据。 （1）为确定非正常氧化物中元素的氧化值，需首先设定其中一种元素为正常氧化态。如H2O2及过氧化物中氧的氧化态是-Ⅰ；超氧化物中为-1/2；OF2中是+Ⅱ。 （2）当涉及的氢化物是金属氢化物时，通常设定与氢结合的元素的氧化态为正常氧化态，因而氢的氧化态为-1。如NaH、CaH2。 （3）氟在其所有化合物中氧化态都为-Ⅰ；其他卤素，除了与电负性更大的卤素结合时（如ClF、ICl3）或与氧结合时具有正的氧化态外，氧化态一般都为-Ⅰ。 （4）碱金属和碱土金属在化合物中的氧化态分别为+Ⅰ和+Ⅱ。 分析： 反应NaH＋H2O＝NaOH＋H2中的H，化合物Na2S2O3中的S、CrO5中的Cr、O的氧化值。 H：-1,0,+1； S：-2； Cr：+6；O：-2,-1 小结： 设定氧化态的目的是为了判定某反应是不是氧化还原反应，并确定氧化剂和还原剂以及发生的还原（得电子）过程和氧化（失电子）过程。 11-1-2 氧化还原半反应 氧化还原反应： Cu2+ ＋Zn＝Cu＋Zn2+ 半反应： Cu2+＋2e－＝Cu 还原反应 Zn－2e－＝Zn2+ 氧化反应 半反应书写的几个规律：（参看附表7） （1）半反应的书写格式是统一的——高价状态总在左边，低价状态总在右边；半反应式里一定有电子，且总在等式左边。 （2）半反应式从左到右相当于氧化剂接受（得到）电子生成其共轭还原剂，反之，从右到左，相当于还原剂放出（失去）电子生成其共轭氧化剂。或者说：从左到右是氧化剂得到电子发生还原过程；从右到左是还原剂失去电子发生氧化过程。以上关系可以称为氧化还原共轭关系。 （3）半反应式必须是配平的。配平原则与普通方程式一样，但要注意“ne－”及等式两边电荷守恒。 （4）对于水溶液系统，半反应式中的物质须是它们在水中的主要存在形式，符合通常的离子方程式的书写规则——易溶强电解质要写成离子。 （5）一个半反应式中发生氧化态变动的元素总是只有一个。因此，人们用电对来表达半反应，一个半反应对应一个电对。 电对的书写：只标出“发生电子得失的”元素，并把它写成主要存在形式，而且高价状态写在斜线左边，低价状态写在斜线右边。 如：MnO4-/Mn2+。 对应半反应： MnO4- ＋8H+＋5e= Mn2+ ＋4H2O （6）半反应式中没有发生氧化态变化的元素成为“非氧化还原组分”。主要有： （i）酸碱组分——H+、OH-、H2O等（规律：H +只出现在高价态一侧而OH-只出现在低价态一侧）； （ii）沉淀剂和难溶物组分； （iii）配合物的配体； （iv）氧化物或含氧酸根中的O2-。 （7）对于水溶液系统，半反应式常分酸表和碱表来排列。， 11-1-3