含SN吩噻嗪衍生物及其配合物的合成光谱非线性光学性质研究及理论计算.pdfVIP

第24卷，第6期 光谱学与光谱分析 2004年6月 and June，2004 Spect删ySpectralAnal蚵s 含S，N吩噻嗪衍生物及其配合物的合成、光谱、 非线性光学性质研究及理论计算 薛照明1，张宣军1，田玉鹏1’2 1．安徽大学化学化工学院，安徽合肥230039 2．南京大学国家重点配位化学实验室，江苏南京210093 摘要合成了一种新的配体：9一乙基一3一甲酰吩噻嗪缩肼基二硫代甲酸苄酯(肌)及其c孑+，H孑+配合物 (C0k，Hgk)。通过元素分析，质谱，核磁共振确定了配体及配合物的组成和结构。研究了三种化合物的红 外、紫外一可见及荧光等线性光学性质，并通过乙扫描技术测定了三种物质的三阶非线性光学性质，卢值分 谱性质，计算结果在误差范围内与实验值相当吻合。 主题词配位化学；吩噻嗪；荧光；Z-扫描；量子化学计算 中图分类号：0614．33文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2004)06—0704—04 大丌共轭有机化合物的非线性光学u。1及其强荧光性质 探测器，D1用来监测激光能量，D2用来测量激光的透射能 在开发光学器件¨1方面取得了较大的进展，并且在其他新型 材料方面也展示出较好的应用，而这些优异的物理性质与大 丌共轭分子和超分子的空间和电子结构有着内在的联系∞J。 丁(2)一z的相关曲线。 近来，因为强的发光特性，席夫碱物质作为开发电致发 光(EL)器件哺1得到了很高的重视和研究，然而这些器件中很 大部分是有机和高分子聚合物，而它们的低熔点和低分解温 度在很大程度上妨碍了它们更广泛的应用。为寻找新的含s， N给电子原子大丌离域体系中的荧光和非线性材料，通过引 入光、电活性基团，本文报告了一类新的具有较好荧光和非 线性配体及其配合物的合成、性质及理论计算。 1实验部分 1．2合成路线 1．1试剂仪器 所用的试剂均用常规方法干燥和提纯。PE240元素分析 1．3配体(I也)合成 FTIR 仪，Nidet 170sx红外光谱仪，UV一265紫外分光光度 眦的合成方法将另文报道。Q，H2。N，S的元素分析， 计，PE．IS55荧光光谱仪，ZABHS(Ⅳ蝠源)质谱仪，Brucker —气M一500核磁共振仪(内标：TMS，溶剂：CDCl，)。用量子化 63．59；H，5．20；N，9．79％．1H 学半经验方法(R删PM3)进行理论计算：包括构型优化，振 动分析，电子光谱计算(PM3／SCI，组态取25×25+1)计算。 z一扫描的实验装置如图1所示。·光源为近高斯型纳秒脉冲激 光(波长为1064啪，倍频波长为532nrn，脉宽为10ns，重 复频率1Hz)，经透镜后的束腰半径约为13肿，D1，D2为 收稿日期：2002—06—14．修订日期：2002—11—03 基金项目：国家重点基础研究发展规划(G1998061402)和国家自然科学基金20071001)资助项目 作者简介：薛照明，1962年生，安徽大学化学化工学院副教授 第6期 光谱学与光谱分析 705 c挪5 H 竺壁竺竺 l pAliquit336 1．4配合物Mk(C山。Il如)的合成