Gemini表面活性剂.docVIP

Gemini表面活性剂是一种分子内含有2个亲水基和2个亲油基(有时是3个亲油基)的表面活性剂。从分子结构看，它又相似于两个传统表面活性剂分子的聚结，故有时又称之为二聚(dimeric)表面活性剂。Gemini型表面活性剂同三头三尾以及三个以上头三个尾以上表面活性剂统称为低聚表面活性剂(oligomeric surfactants)。Gemini型表面活性剂因其二聚的结构从而具有许多特殊的物化性质。例如，超低界面张力、低临界胶束浓度、低Kraff点、良好的钙皂分散能力、在某些场合表现出良好的润湿性能、良好的协同效应等。 它长期以来一直是化学家研究的一个热点。仅从最近数量众多的性能方面的研究论文和一些应用方面的专利就不难看出这一点。新近的研究工作不断揭示了Gemini表面活性剂的一些新而独特的性质，使得科学家对它的研究兴趣长久不衰。 Gemini型表面活性剂是1974年由Y.Deinega首次合成出来的。1988年日本，Okahara也合成出了这类活性剂。1991年美国Emery大学，F.M.Menger和C．A.Littau较系统地合成了几种Gemini型表面活性剂，并确定了它们的基本性质。他们把这类活性剂命名为Gemini。Gemini是天文学用语，意思是双子星座，像“连体婴儿”，形象地表达了这类化合物在结构上的特征，也包涵有深远的意思。其后被美国、日本和法国等国家从事表面活性剂、体和表(界)面化学界研究人员所认可。1993年美国M.J.Rosen称Gemini为新一代或第二代表面活性剂。现在倍受表面活性剂、胶体和表(界)面化学界、工业界的关注最有可能成为21世纪广泛应用的一类表面活性剂。传统型表面活性剂分子肥皂，是由一个亲水基和一个疏水基构成。Gemini型表面活性剂是由两个传统型表面活性剂分子用一个联接基，在亲水基部位或靠近亲水基部位结合起来，形成一类新的表面活性剂分子。Gemini表面活性剂的特殊理化性能 当Gemini表面活性剂连接基较短时，它可作为优良的润湿剂。Gemini表面活性剂分子量是传统表面活性剂的两倍，因而它向界面扩散的速度就比传统的表面活性剂慢。阳离子Gemini表面活性剂起泡能力特别强。这与传统表面活性剂截然不同，传统表面活性剂要么起泡能力差，要么纯粹不能起泡。Gemini表面活性剂起泡机理目前尚不清楚。对于阳离子Gemini表面活性剂而言，当吸附到带相反电荷的固体颗粒表面时，只有一个亲水基是吸附在固体颗粒表面上的，而另一个是伸向水相的。当固相颗粒获得了Gemini表面活性剂上的电荷后，阳离子Gemini表面活性剂可将带相反电荷的固相均匀地分散在水中。传统表面活性剂的情况恰好与此相反，传统表面活性剂是通过亲水基吸附到带相反电荷的固体颗粒上，从而中和其上的表面电荷，最后使其从溶液中絮凝出来。具有短链连接基的双阳离子Gemini表面活性剂在水溶液中可以形成“蠕虫”状的胶束。在溶液浓度只有1.5%时就可以起到增黏作用，因此它可被用作水溶液的增黏剂。双阳离子Gemini表面活性剂表现出比传统表面活性剂如十二烷基苯甲基二甲基溴化铵或2-乙氧甲酰十五烷基三甲基溴化铵高100倍的杀菌能力，当其烷基链为12个碳原子且其连接基较短时，它的杀菌能力最强。Gemini表面活性剂可用来配制微乳状液。Gemini表面活性剂在这一方面的一个独特性质就是适中的界面柔性和曲率以优化微乳状液，其组成可通过改变Gemini表面活性剂的连接基长度来实现。而Gemini表面活性剂的连接基的长度在合成时是很容易改变的。由Gemini表面活性剂得到的微乳状液可用于苯乙烯的聚合反应。Gemini表面活性剂可产生超稳定的囊泡。由含有2个亲水基和3个亲油基的Gemini表面活性剂产生的囊泡特别稳定。溶质保持在其内可达数月之久。带有酒石酸反荷离子的阳离子Gemini表面活性剂在少量水存在下可被用作胶化极性有机溶剂，如次甲基二氯化物或甲苯。注意在多数情况下使用的Gemini表面活性剂都是阳离子型的。这是因为阳离子Gemini表面活性剂比较容易合成。 Gemini表面活性剂在固/液界面的吸附 Gemini表面活性剂在固/液界面的吸附聚集体形态 Gemini表面活性剂在固/液界面的吸附是由表面活性剂亲水基和固体表面的相互作用决定的。Gemini表面活性剂在固/液界面的吸附聚集体形态与固体表面的性质及其分(离)子结构有很大关系。Gemini表面活性剂在云母表面的吸附聚集体形态主要由其分(离)子结构决定，随着临界排列参数P的增大，表面吸附聚集体从球状(高曲率)到圆筒状(中等曲率)到双层结构(低曲率)。例如，高度不对称的n-3-1(p1/3)因为极高的亲水基排斥作用导致大的亲水基分离而形成球状胶团；12-4-12和12-6-12(1/3p1/2)形成圆筒状胶团；12